(-)-ACRL-Toxin III B

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-ACRL-Toxin III B
• 英文别名: 4-methoxy-6-[(2S,3S,4R,5E,7S,8S,9E)-2,4,8-trihydroxy-3,7,9-trimethylundeca-5,9-dienyl]pyran-2-one
• 化学式: C₂₀H₃₀O₆
• 分子量: 366.455
• InChiKey: GWSKZRUBCZVSRQ-KGXSPMSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4E)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-4-hexenal 在 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 2,4-二甲基吡啶 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (-)-ACRL-Toxin III B
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5

文献信息

• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.
• Mulzer, Johann; Dupre, Susanne; Buschmann, Juergen, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 10, p. 1538 - 1540
  作者：Mulzer, Johann、Dupre, Susanne、Buschmann, Juergen、Luger, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of ACRL Toxin IIIb: A Protocol for Parlaying Aldols into Synthons Containing Three Stereocenters Having an [n, n + 1, n + 4] Relationship
  作者：Michael J. Munchhof、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo00104a001

  日期：1994.12

  ACRL toxin IIIb (1) has been prepared by total synthesis. The synthesis demonstrates a general strategy for preparing compounds containing three stereocenters having an [n, n + 1, n + 4] relationship.
• Anti aldol reactions of lactate-derived ketones: Application to the total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB
  作者：Ian Paterson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78576-5

  日期：1994.12

  The fungal polyketide derivative (-)-ACRL toxin IIIB (4) has been prepared in 15 steps (21 % yield) from ketone (S)-7 with 88% overall ds. The boron-mediated anti aldol reaction of (S)-7 is used twice in the synthesis, controlling the stereochemistry at C8 / C9 and C12 / C13.

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。