o-(Diphenylphosphino)-methoxymethylbenzol | 13175-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-(Diphenylphosphino)-methoxymethylbenzol
• 英文别名: [2-(Methoxymethyl)phenyl](diphenyl)phosphane；[2-(methoxymethyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 13175-76-3
• 化学式: C₂₀H₁₉OP
• 分子量: 306.344
• InChiKey: QLKNTHXMJDKIQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(Diphenylphosphino)-methoxymethylbenzol 在 (1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene,iridium,tetrafluoroborate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 、 二乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 diphenyl(2-((4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)methyl)phenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Directed sp³ C–H, C–O, and C–N Borylation

  摘要：

  Benzylic C-H borylation reactions are limited, requiring new approaches to exploit their reactivity for efficient selective functionalization. The recent development of phosphine-directed C-H borylation of arenes has now been extended to benzylic substrates, providing high yield of the mono- and geminal bis-borylation products. Attempts to borylate the C-H bond a to a benzylic ether or amine resulted in C-O and C-N borylation, followed by C-H borylation to provide geminal bis-borylated products.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01706
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(甲氧基甲基)苯 、 二苯基氯化膦 生成 o-(Diphenylphosphino)-methoxymethylbenzol
  参考文献：
  名称：

  磷杂环。第一部分共轭环状亚甲基磷烷

  摘要：

  环状季phospho盐9,10-二氢-9,9-二苯基-9-膦酰苯菲溴化物与氢氧化钠水溶液反应生成相应的环状亚甲基膦烷，其为不完全表征的橙色固体，与非环状相比，其相对水解的稳定性类似物，亚苄基三苯基磷烷，表明在含磷环中有一些芳香特性。

  DOI：

  10.1039/j39660002003
• 作为试剂：
  描述：

  在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 sodium periodate 、 萘 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 palladium on activated carbon 、 o-(Diphenylphosphino)-methoxymethylbenzol 、 氢气 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 (4R)-1-甲基-4-丙基-L-脯氨酸盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  环状氨基酸合成中的立体控制：通过氢键定向氢化的新配体。

  摘要：

  描述了一种用于氮杂环的直接加氢的系统，其中氢通过具有简单膦配体的铑催化剂顺式递送至羟甲基。该化学方法被用于合成林可霉素的羟基酸部分和阿加曲班的胡椒酸部分。一系列对照实验表明，立体选择性是配位和氢键结合的结果。

  DOI：

  10.1039/c9ob00003h

文献信息

• Substituted Sulfonamide Compounds
  申请人：OBERBOERSCH Stefan

  公开号：US20090253669A1

  公开（公告）日：2009-10-08

  Substituted sulfonamide compounds corresponding to the formula I: processes for the preparation thereof, pharmaceutical composition containing these compounds and the use of substituted sulfonamide compounds for the preparation of pharmaceutical compositions.

  对应于公式I的取代磺胺基化合物：其制备方法，含有这些化合物的药物组合物以及利用取代磺胺基化合物制备药物组合物的用途。
• Synthesis and Characterization of New Intramolecular C−H Activated Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes Containing Functionalized Triphenylphosphines
  作者：Sven Sjövall、Maria Johansson、Carlaxel Andersson

  DOI：10.1021/om980929g

  日期：1999.5.1

  their reactions with different Rh(I) and Ir(I) precursor complexes have been investigated. It is shown that both DPBE and DPES are capable of undergoing oxidative metal insertions at the benzylic positions with the displaced protons appearing as apical hydride ligands in the resulting octahedral complexes. The solution structures of all oxidative addition adducts have been unambiguously identified by

  半不稳定的叔膦醚和膦酸酯化合物o- Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 OMe（DPBE）和o- Ph 2 PC 6 H 4 CH 2已研究了OC（O）Et（DPES）及其与不同Rh（I）和Ir（I）前体配合物的反应。结果表明，DPBE和DPES都能够在苄基位置发生氧化性金属插入，在生成的八面体络合物中，置换的质子表现为顶氢化物配体。所有氧化加成加合物的溶液结构已通过各种NMR技术明确鉴定。另外，已经对络合物[RhCl（2,5-NBD）（DPES）]和[IrH（1,5-COD）（DPES）] [BF 4 ]进行了单晶X射线衍射研究。
• The influence of metal coordination on ligand geometry: The structures of 2-(diphenylphosphino)benzylmethylether and bis(2-(diphenylphosphino)benzylmethylether)palladium(II)triflate
  作者：Carlaxel Andersson、Johan Friedrich、Maria H. Johansson、Åke Oskarsson

  DOI：10.1016/s0022-2860(98)00608-5

  日期：1999.4

  Abstract The structures of 2-(diphenylphosphino)benzylmethylether (1) and bis(2-(diphenylphosphino)benzylmethylether)palladium(II)triflate (2) have been determined by X-ray crystallography. The Pd-compound (2) is a potential catalyst in organic synthesis and was prepared by treating tetrakisacetonitrile-palladium-bistriflate with 2-(diphenylphosphino)benzylmethylether in toluene for 16 h at room temperature

  摘要 2-(二苯基膦基)苄基甲基醚(1)和双(2-(二苯基膦基)苄基甲基醚)钯(II)三氟甲磺酸盐(2)的结构已通过X射线晶体学确定。Pd-化合物 (2) 是有机合成中的潜在催化剂，通过在室温下用 2-（二苯基膦基）苄基甲基醚在甲苯中处理四乙腈-钯-双氟甲磺酸酯 16 小时制得。有机化合物(1)在单斜空间群P21/a结晶，晶胞尺寸a=7.873(2) A, b=14.805(3) A, c=14.262(5) A, β=91.34(3)°, V=1662.0(8) A3 和 Z=4。Pd-化合物 (2) 在三斜空间群中结晶。P1 晶胞尺寸 a=10.2886(6), b=13.951(1), c=15.6339(9) A, α=89.171(5), β=73.791 (5), γ=83.463(6)°, V=2140.5(2) A3 和 Z=2。两种结构均通过直接方法求解，改进后的 (1)
• Chelate and trans effect of P,O donor phosphine ligands on rhodium catalyzed carbonylation of methanol
  作者：Dipak Kumar Dutta、Biswajit Deb、Guoxiong Hua、J. Derek Woollins

  DOI：10.1016/j.molcata.2011.10.023

  日期：2012.2

  Four complexes of the type [Rh(CO)Cl(eta(2)-P,O-L)](1a,1b) and [Rh(CO)Cl(eta(1)-P-L)(2)](2a,2b), where L = Ph2PC6H4-2-OCH3(a) and Ph2PC6H4-2-CH2OCH3(b), have been synthesized by the reaction of [Rh(CO)(2)Cl](2) with appropriate mol equivalents of the ligands in CH2Cl2. The complexes show single intense v(CO) bands in the range 1965-1989 cm(-1) indicating the presence of terminal carbonyl groups. All the complexes have been characterized by elemental analyses, mass spectrometry. IR and multinuclear NMR (H-1, P-31 and C-13) spectroscopy, and the molecular structure of the ligand b is determined by single crystal X-ray diffraction. The complexes undergo oxidative addition (OA) with excess CH3I to afford Rh(III)-acyl complexes of the type [RhCl(COCH3)I(L)](3a,3b) and [RhCl(COCH3)I(L)(2)](4a,4b). The kinetic data for the OA reactions with CH3I indicate a first order reaction and also exhibit that the rate of OA for the chelate complexes (1a and 1b) is higher than those of trans-complexes (2a and 2b). The catalytic efficiencies of 1a, 1b, 2a and 2b in carbonylation of methanol exhibit higher Turn Over Frequency (TOF) 689-1808 h(-1) than the well-known Monsanto's species [Rh(CO)(2)I-2](-)(TOF = 464-1000 h(-1)) under similar experimental conditions. The catalytic activities vary in the order as 1a > 1b > 2a > 2b. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.