3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose | 270087-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose；3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1,2-O-(methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose；3,4-di-O-benzyl-6-O-t-butyldimethylsilyl-1,2-O-(methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose；[(3aS,5R,6R,7S,7aS)-2-methoxy-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-5-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 270087-60-0
• 化学式: C₂₉H₄₂O₇Si
• 分子量: 530.734
• InChiKey: DSEBKPBLSMEXEQ-WPESSSDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 sodium methylate 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 3,4-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  来自结核分枝杆菌的磷脂酰肌醇甘露糖苷表位的化学合成和抗原活性。

  摘要：

  磷脂酰肌醇甘露糖苷（PIMs）已被研究作为一种新型亚基结核病疫苗的脂质抗原。通过模拟树突状细胞中的天然PIM6加工程序，设计和合成了非天然的二酰基化磷脂酰肌醇甘露糖苷（Ac2PIM2）。该合成的Ac2PIM2是由α-甲基d-吡喃葡萄糖苷1分17步获得的，总产率为2.5％。该策略的主要特征是将手性肌醇构建基A的使用扩展到肌醇单元的O-2和O-6位置，以允许引入甘露糖构建基B1和B2以及O-磷酸甘油结构单元C的1个位置。结构单元A是一种灵活的核心单元，可能有助于将来访问其他更高阶的PIM类似物。

  DOI：

  10.1039/d0cc05573e
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖 在 咪唑 、 四丁基溴化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  寡糖的快速组装：糖基氟化物偶联中的1,2-二缩醛介导的反应性调节

  摘要：

  本文描述了1,2-二缩醛保护基在寡糖偶联反应中控制糖基氟化物的反应性调节中的应用。这种新方法的合成潜力通过线性五糖的“一锅法”合成以及酵母（Saccharomyces cerevisiae）的GPI锚的核心寡糖的有效组装得到了证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00519-4

文献信息

• Efficient Synthesis of Unsymmetrical Ureido-Linked Disaccharides
  作者：Davide Prosperi、Silvia Ronchi、Luigi Lay、Anna Rencurosi、Giovanni Russo

  DOI：10.1002/ejoc.200300483

  日期：2004.1

  Five nonsymmetrical urea-linked disaccharides, in which two glycopyranoside units are bound at the 1⇄2, 1⇄4, and 1⇄6 positions, were efficiently synthesized. A mild and safe procedure, in which glycosyl isocyanates were coupled with a glycosylamine, was employed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  有效地合成了五种非对称的脲连接二糖，其中两个吡喃糖苷单元结合在 1⇄2、1⇄4 和 1⇄6 位置。采用温和且安全的程序，其中糖基异氰酸酯与糖基胺偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis of a Tristearoyl Lipomannan via Preactivation-Based Iterative One-Pot Glycosylation
  作者：Jian Gao、Zhongwu Guo

  DOI：10.1021/jo4021979

  日期：2013.12.20

  A convergent and efficient strategy was developed for the synthesis of lipomannan (LM), useful for vaccine development. Thioglycosides were employed as glycosyl donors to construct two key pseudotrisaccharide and tetramannose intermediates through preactivation-based glycosylation strategy. These building blocks were then successfully coupled to form the LM core, which was lapidated, phospholipidated

  为合成脂甘露聚糖（LM）开发了一种收敛且有效的策略，可用于疫苗开发。采用硫代糖苷作为糖基供体，通过基于预激活的糖基化策略构建两个关键的假三糖和四甘露糖中间体。然后这些构件被成功偶联形成 LM 核心，该核心经过精细化、磷脂化，最后全局脱保护以提供目标分子。参与该合成的中间LM核心含有正交保护，这将有助于其可变修饰，以制备其他复杂的LM衍生物以及合成作为基于LM的疫苗的LM缀合物。
• Total Synthesis of Desferrisalmycin B
  作者：Li Dong、John M. Roosenberg、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/ja028386w

  日期：2002.12.1

  The first total synthesis of a naturally occurring siderophore antibiotic, desferrisalmycin B, is described, and the configuration of the unknown stereocenter is assigned. The synthesis features a synthetic strategy of constructing the novel amino-heptopyranoside component by stereoselective dihydroxylation followed by a Bose-modified Mitsunobu reaction. Through this convergent approach, other members of salmycins should also be synthetically accessible.
• Retracted Article: Chemical synthesis and antigenic activity of a phosphatidylinositol mannoside epitope from <i>Mycobacterium tuberculosis</i>
  作者：Shi-Yuan Zhao、Na Li、Wan-Yue Luo、Nan-Nan Zhang、Rong-Ye Zhou、Chen-Yu Li、Jin Wang

  DOI：10.1039/d0cc05573e

  日期：——

  Phosphatidylinositol mannosides (PIMs) have been investigated as lipidic antigens for a new subunit tuberculosis vaccine. A non-natural diacylated phosphatidylinositol mannoside (Ac2PIM2) was designed and synthesized by mimicking the natural PIM6 processing procedure in dentritic cells. This synthetic Ac2PIM2 was achieved from α-methyl d-glucopyranoside 1 in 17 steps in 2.5% overall yield. A key feature

  磷脂酰肌醇甘露糖苷（PIMs）已被研究作为一种新型亚基结核病疫苗的脂质抗原。通过模拟树突状细胞中的天然PIM6加工程序，设计和合成了非天然的二酰基化磷脂酰肌醇甘露糖苷（Ac2PIM2）。该合成的Ac2PIM2是由α-甲基d-吡喃葡萄糖苷1分17步获得的，总产率为2.5％。该策略的主要特征是将手性肌醇构建基A的使用扩展到肌醇单元的O-2和O-6位置，以允许引入甘露糖构建基B1和B2以及O-磷酸甘油结构单元C的1个位置。结构单元A是一种灵活的核心单元，可能有助于将来访问其他更高阶的PIM类似物。
• Rapid assembly of oligosaccharides: 1,2-diacetal-mediated reactivity tuning in the coupling of glycosyl fluorides
  作者：Daniel K Baeschlin、Luke G Green、Michael G Hahn、Berthold Hinzen、Stuart J Ince、Steven V Ley

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00519-4

  日期：2000.1

  describes the application of 1,2-diacetal protecting groups to control the reactivity tuning of glycosyl fluorides in oligosaccharide coupling reactions. The synthetic potential of this new methodology is demonstrated by the ‘one-pot’ synthesis of a linear pentasaccharide and the efficient assembly of the core oligosaccharide of the GPI anchor of yeast (Saccharomyces cerevisiae).

  本文描述了1,2-二缩醛保护基在寡糖偶联反应中控制糖基氟化物的反应性调节中的应用。这种新方法的合成潜力通过线性五糖的“一锅法”合成以及酵母（Saccharomyces cerevisiae）的GPI锚的核心寡糖的有效组装得到了证明。