(3aSR,4SR,7RS,7aSR)-2-butyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one | 143768-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aSR,4SR,7RS,7aSR)-2-butyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
• 英文别名: (1S,2R,6R,7R)-4-butyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-3-one
• CAS: 143768-88-1
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: BXDGIUNCLRWGKB-RSLMWUCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-丁基甲基硫醚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(3aSR,4SR,7RS,7aSR)-2-butyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7-methanoinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  烷基甲基硫化物促进分子内和分子间Pauson-Khand反应

  摘要：

  东北大学药学学院，青叶山，仙台 980-8578，日本 1999 年 3 月 24 日收到摘要：Pauson-Khand 反应通过加入烷基甲基硫醚得到促进。在硫化物中，具有伯烷基和仲烷基的硫化物比具有叔烷基的硫化物更有效。与简单烯烃的分子间环化利用正丁基甲基硫醚作为进行化学计量的Pauson-Khand反应的最佳方法。 关键词：钴，环化，羰基配合物，炔烃，硫化物

  DOI：

  10.1055/s-1999-2745

文献信息

• Immobilized Co/Rh Heterobimetallic Nanoparticle-Catalyzed Pauson-Khand-Type Reaction
  作者：Kang Hyun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/adsc.200404298

  日期：2005.5

  Co/Rh heterobimetallic nanoparticles were prepared from cobalt-rhodium carbonyl clusters [Co2Rh2(CO)12 and Co3Rh(CO)12] and immobilized on charcoal. HR-TEM revealed that the size of the heterobimetallic nanoparticles was ca. 2 nm and ICP-AES analysis showed a 2 : 2 and a 3 : 1 cobalt-rhodium stoichiometry (Co2Rh2 and Co3Rh1) in the heterobimetallic nanoparticles. The Co/Rh heterobimetallic nanoparticles

  由钴铑羰基簇[Co 2 Rh 2（CO）12和Co 3 Rh（CO）12 ]制备Co / Rh异质双金属纳米颗粒，并将其固定在木炭上。HR-TEM显示，杂双金属纳米粒子的大小约为。2 nm和ICP-AES分析显示钴铑化学计量比为2：2和3：1（Co 2 Rh 2和Co 3 Rh 1）在异双金属纳米粒子中。固定在木炭上的Co / Rh异双金属纳米颗粒在1atm的CO下用作Pauson-Khand型反应的催化剂。催化反应活性高度依赖于Co：Rh的比率，当该比率最高时，观察到最高的反应活性。为2：2（Co 2 Rh 2）。Co 2 Rh 2固定化催化剂对于分子内和分子间的Pauson-Khand型反应是非常有效的催化剂。固定化Co 2 Rh 2时在醛而不是一氧化碳的存在下，Pauson-Khand型反应中，该催化剂被用作催化剂，该催化体系非常有效。当反应在手性二膦的存在下进行时，观察到ee值高达
• Studies on the Pauson–Khand reaction of alkynyl sulfoxides. Unexpectedly easy racemization of their dicobalt hexacarbonyl complexes
  作者：Elvira Montenegro、Albert Moyano、Miquel A Pericàs、Antoni Riera、Angel Alvarez-Larena、Joan-F Piniella

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00032-4

  日期：1999.2

  afford 1,3-rearranged enantiomerically enriched α-butyl and α-phenyl enones. The absolute configuration of the Pauson–Khand adducts was determined by X-ray diffraction. The decreased enantiomeric excess of the final products uncovered an unprecedented low temperature racemization of the hexacarbonyl dicobalt complexes of alkynyl sulfoxides.

  研究了炔基亚砜与应变烯烃的Pauson-Khand反应的范围和局限性。（S）-1-己炔基对甲苯基亚砜和（S）-2-苯基乙炔基对甲苯基亚砜得到β-（p-甲苯基亚磺酰基）烯酮，产率中等，非对映选择性低。非对映异构混合物易于通过柱色谱法分离，并且亚硫酰基可通过涉及还原成硫化物，羰基还原和烯醇硫醚水解的序列裂解，以提供1，3-重排对映异构体富集的α-丁基和α-苯基烯酮。Pauson-Khand加合物的绝对构型由X射线衍射确定。最终产物对映体过量的减少揭示了炔基亚砜的六羰基二钴复合物的前所未有的低温外消旋作用。
• Pauson-Khand Reaction Catalyzed by Co4(CO)12
  作者：Jong Wook Kim、Young Keun Chung

  DOI：10.1055/s-1998-2016

  日期：1998.2

  The cobalt cluster compound Co4(CO)12 has been used as a catalyst precursor in the inter- and intramolecular Pauson-Khand reaction at 150 °C under 10 atmospheres of CO.

  钴簇化合物 Co4(CO)12 已被用作催化剂前体，在 10 个大气压的 CO 条件下于 150 °C 进行分子间和分子内保森-汉德反应。
• Bis(cyclopentadienyl)tetracarbonyldimolybdenum-alkyne complexes mediated [2 + 2 + 1] cycloaddition: the formation of 3-substituted cyclopentenone derivatives
  作者：Chisato Mukai、Masahiko Uchiyama、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1039/c39920001014

  日期：——

  On heating, bis(cyclopentadienyl)tetracarbonyldimolybdenum-alkyne complexes undergo a [2 + 2 + 1] cycloaddition with norbornadiene or norbornene to afford the corresponding-3 substituted cyclopentenone derivatives, which could heardly be obtained in the cobalt-complexed alkyne-mediated Pauson-Khand reaction.

  在加热时，双（环戊二烯基）四羰基二钼-炔烃配合物与降冰片二烯或降冰片烯发生[2 + 2 + 1]环加成反应，生成相应的-3取代环戊烯酮衍生物，这些衍生物几乎可以通过钴配合炔烃介导的Pauson-Khand反应获得。
• A New Route to Cyclopentenones via Ruthenium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Allylic Carbonates with Alkenes
  作者：Yasuhiro Morisaki、Teruyuki Kondo、Take-aki Mitsudo

  DOI：10.1021/ol0000206

  日期：2000.4.1

  [RuCl2(CO)3]2/Et3N and (eta 3-C3H5)RuBr(CO)3/Et3N are highly effective catalyst systems for carbonylative cyclization of allylic carbonates with alkenes to give the corresponding cyclopentenones in high yields. For example, treatment of allyl methyl carbonate (1a) with 2-norbornene (2a) in the presence of a catalytic amount of [RuCl2(CO)3]2 (2.5 mol %) and Et3N (10 mol %) at 120 degrees C for 5 h under

  [RuCl2（CO）3] 2 / Et3N和（η3-C3H5）RuBr（CO）3 / Et3N是高效的催化剂体系，用于烯丙基碳酸酯与烯烃的羰基环化，以高收率得到相应的环戊烯。例如，在120℃下在催化量的[RuCl2（CO）3] 2（2.5 mol％）和Et3N（10 mol％）的存在下用2-降冰片烯（2a）处理碳酸烯丙基甲酯（1a）在3个大气压的一氧化碳下保持5小时，得到相应的环戊烯酮，exo-4-methyltricyclo [5.2.1.0（2,6）] dec-4-en-3-one（3a），产率为80％，立体选择性高（ exo 100％）。