(1R,5S,7S)-1-(10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-4-yl)-3-phenyl-3-propyn-1-one | 192203-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5S,7S)-1-(10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-4-yl)-3-phenyl-3-propyn-1-one
• 英文别名: (1R,5S,7S)-N-(3-phenylpropiolyl)bornane-2,10-sultam；1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-phenylprop-2-yn-1-one；1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-phenylprop-2-yn-1-one
• CAS: 192203-86-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃S
• 分子量: 343.447
• InChiKey: NMPANSDKZYSGPM-BXWFABGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 、 (1R,5S,7S)-1-(10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-4-yl)-3-phenyl-3-propyn-1-one 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到(1R,2R,6S,7S)-5-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane-4-carbonyl]-4-phenyltricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Totally Stereocontrolled Intermolecular Pauson−Khand Reactions of N-(2-Alkynoyl) Sultams

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja970901g
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (1R,5S,7S)-1-(10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3-thia-4-azatricyclo[5.2.1.0^1,5]decan-4-yl)-3-phenyl-3-propyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  A convenient preparation of N-(2-alkynoyl) derivatives of chiral oxazolidin-2-ones and bornane-10,2-sultam

  摘要：

  Chiral 2-alkynoate derivatives of 4-substituted oxazolidin-2-ones and of Oppolzer's 10,2-camphorsultam have been synthesized in good to excellent yields using a one-pot method involving the nucleophilic attack of the lithium salt or the lithium chloride complex of the chiral auxiliary on a mixed 2-alkynoic-pivalic anhydride. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00167-5

文献信息

• Bornane-2,10-sultam: a highly efficient chiral controller and mechanistic probe for the intermolecular Pauson–Khand reaction
  作者：Jordi Vázquez、Sı́lvia Fonquerna、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00316-0

  日期：2001.7

  The origin of the essentially complete diastereoselectivity observed in the intermolecular Pauson–Khand reactions of N-(2-alkynoyl)bornane-2,10-sultam derivatives has been studied by a combination of experimental and theoretical techniques. PM3(tm) calculations show that the corresponding dicobalthexacarbonyl complexes have only two stable conformations that are geometrically very similar. The CD spectra

  N-（2-炔基）冰片烷-2,10-杜马酰胺衍生物的分子间Pauson-Khand反应中观察到的基本完全非对映选择性的起源已通过实验和理论技术的结合进行了研究。PM3（tm）计算表明，相应的二钴六羰基配合物仅具有两个在几何上非常相似的稳定构象。这些配合物的CD光谱符合这些计算。最后，对复合物5b的Pauson-Khand环加成中的假定中间体进行了PM3（tm）// DFT研究降冰片二烯的反应表明，助剂的磺胺部分的氧原子可以选择性地螯合最初形成的炔烃-二钴五碳羰基配合物的一个钴原子，并且烯烃与该钴在明确定义的方向上的配位也是精力充沛的首选方案。这种螯合作用导致极高效的手性转移至炔烃-二钴羰基配合物的C 2 Co 2四面体核心，并完全决定了该过程的非对映选择性。