endo-Tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane-8-one | 14224-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: endo-Tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane-8-one
• 英文别名: endo-Tricyclo<3.2.1.0^2,4>octan-8-one；tricyclo<3.2.1.0^2,4>octan-8-one；endo-Tricyclo<3.2.1.0^2.4>octan-8-on；7-Oxo-5,6-endo-methylennorbornan；(1R,2R,4S,5S)-tricyclo[3.2.1.02,4]octan-8-one
• CAS: 14224-86-3
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: FIAQYTHFZJTXNY-RNGGSSJXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-Tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane-8-one 在 高氯酸 、 氨 、 lithium 作用下， 生成 endp-Tricyclo<3.3.0.0^4,6>octanol-(2)
  参考文献：
  名称：

  Buckeridge,R.G. et al., Australian Journal of Chemistry, 1975, vol. 28, p. 1311 - 1326

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六氯环戊二烯 在 高氯酸 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 endo-Tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane-8-one
  参考文献：
  名称：

  某些三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷衍生物的制备和结构

  摘要：

  1,2,3,4-四氯-5,5- <异甲氧基环戊-1,3-二烯与环丙烯的Diels-Alder反应已用于提供某些内-三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷衍生物。几个exo -tricyclo [3.2.1。使用标准反应从已知的前体合成2,4 ]辛烷衍生物。讨论了（最终）乙酸7-降冰片二烯基乙酸酯与重氮甲烷反应生成的四环醇的立体化学。提出并讨论了许多三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷衍生物的PMR谱图。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82700-9

文献信息

• Reactivity of<i>exo</i>- and<i>endo</i>-Tricyclo[3.2.1.0^2,4]octan-8-ylidenes and 7-Norbornenylidene
  作者：Shun-ichi Murahashi、Kazuo Okumura、Yusuke Maeda、Akio Sonoda、Ichiro Moritani

  DOI：10.1246/bcsj.47.2420

  日期：1974.10

  endo-Tricyclo[3.2.1.02,4]octan-8-ylidene (2) generated by the thermolysis of sodium salt of endo-tricyclo[3.2.1.02,4]octan-8-one tosylhydrazone (5) gave toluene (3.9%), cyclohepta-1,4-diene(6, 14%), cyclohepta-1,3-diene(7, 3.5%), bicyclo[3.3.0]octa-1,6-diene(8, 4.8%), bicyclo[3.3.0]octa-1,7-diene(9, 9.0%), and endo-tricyclo[3.2.1.02,4]octane (10, 21%). In sharp contrast, exo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-8-ylidene

  由内三环[3.2.1.02,4]辛烷-8-酮甲苯磺酰腙(5)的钠盐热解生成的内-三环[3.2.1.02,4]辛-8-亚基(2)得到甲苯(3.9%) ), cyclohepta-1,4-diene(6, 14%), cyclohepta-1,3-diene(7, 3.5%), bicyclo[3.3.0]octa-1,6-diene(8, 4.8%),双环[3.3.0]辛烷-1,7-二烯(9, 9.0%)和内三环[3.2.1.02,4]辛烷(10, 21%)。与此形成鲜明对比的是，外型三环 [3.2.1.02,4] oct-8-ylidene (1) 得到甲苯 (1.5%) 和三环 [5.1.01,7]oct-5-ene (14, 57%)。结果表明二价碳的 p 轨道与环丙烷的对称沃尔什轨道之间存在显着的同共轭相互作用。这与 7-降冰片亚基 (3) 的结果一致，其中二价碳和碳碳双键之间的相互作用稳定了非经典亚甲基。
• Action of methyl-lithium on 8,8-dibromobicyclo[5,1,0]oct-3-ene. Preparation and reactions of some endo-tricyclo[3,2,1,02,4]octane derivatives
  作者：M. S. Baird、C. B. Reese

  DOI：10.1039/c39720000523

  日期：——

  Structure (3) has been assigned to a compound obtained, in 94% yield, by the action of ethereal methyl-lithium on 8,8-dibromobicyclo[5,1,0]oct-3-ene (2); some reactions of (3) and its dehydrobromination product (4) are described.

  结构（3）已被指定为通过醚甲基锂在8,8-二溴双环[5,1,0]辛-3-烯（2）上的作用以94％的收率获得的化合物；描述了（3）及其脱氢溴化产物（4）的一些反应。
• The effect of the α-cyano moiety on neighboring group participation by the cyclopropyl group
  作者：Paul G. Gassman、John J. Talley

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92473-6

  日期：——

  H/α-CN rate ratios have been derived for the solvolysis of sulfonate esters of endo-tricyclo[3.2.1.02,4]octan-anti-8-ol and tricyclo[2.2.1.02,6]heptan-3-ol. The role of the α-cyano moiety in the stabilization of highly delocalized cations has been evaluated.

  已获得H /α-CN比率，用于溶剂分解内-三环[3.2.1.0 2,4 ]辛丹抗-8-ol和三环[2.2.1.0 2,6 ]庚烷-3-ol的磺酸酯。已经评价了α-氰基部分在高度离域的阳离子的稳定化中的作用。
• Probing the Nature and Extent of Stabilization within Foiled Carbenes: Homoallylic Participation by a Neighboring Cyclopropane Ring
  作者：Ingrid Malene Apeland、Hanspeter Kählig、Eberhard Lorbeer、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/jo4004579

  日期：2013.5.17

  by either photolysis or thermolysis. Diastereomer 6a thermally decomposed twice as fast as 6b. Carbene 3 was trapped stereoselectively by acrylonitrile and diethylamine in high yields. It behaved as a nucleophilic carbene with electron-poor alkenes, like acrylonitrile, but as an electrophile with very electron-rich species, such as diethylamine. However, when the reactions were performed in cyclohexane

  通过光解或热解合成恶二唑啉6以生成内-三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷-8-亚烷基（3）。非对映异构体6a的热分解速度是6b的两倍。丙烯腈和二乙胺以高产率将碳3立体选择性地捕集。它表现为具有电子贫乏烯烃（如丙烯腈）的亲核卡宾，但表现为具有高度电子富集物种（如二乙胺）的亲电子试剂。然而，当反应在环己烷和环己烯中进行时，3的异构化是有利的。7-降冰片烯中双键的取代（1）通过卡宾3的内融合环丙烷单元中的单键导致相似的结果。卡宾3属于箔制卡宾家族。
• Synthesis and Solvolytic Reactivity of <i>endo-anti</i>- and <i>endo-syn</i>-8-Tricyclo[3.2.1.0^2,4]octane Derivatives. Extensive Homoconjugative Participation by a Cyclopropane Ring
  作者：Merle A. Battiste、Cynthia L. Deyrup、Richard E. Pincock、John. Haywood-Farmer

  DOI：10.1021/ja00984a037

  日期：1967.4