(1S,4S)-2-bromo-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene | 5628-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (1S,4S)-2-bromo-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• 英文别名: 5,6-dimethylidene-2-norbornene；2,3-dimethylidenenorbornene；2,3-bismetylenenorbornene；5,6-Dimethylen-bicyclo<2.2.1>hept-2-en；(1R,4S)-5,6-dimethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 5628-77-3
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 118.178
• InChiKey: LEHFKOPSVFOJDF-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-2-bromo-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 1,4,7,10-Tetrahydro-1,4:7,10-dimethanonaphthacene-5,12-diol
  参考文献：
  名称：

  通过使用压力诱导的重复Diels-Alder反应合成空间刚性大环

  摘要：

  所述的合成顺式-dimethanotetrahydroanthracene和-tetracene衍生物2A - d和图6a，b进行了描述。这些双-亲二烯体与双-二烯7的高度立体选择性，压力诱导的重复Diels-Alder反应导致空间刚性大环10a，10d，13a和14a，b具有明确定义的不同大小的腔。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88165-0
• 作为产物：
  描述：

  六氯环戊二烯 在 四(三苯基膦)钯 、 氨 、 sodium 、 butane,chlorozinc(1+) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (1S,4S)-2-bromo-5,6-dimethylenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  双环烯丙基二乙酸酯的 Pd0 催化氢解

  摘要：

  描述了 PdO 催化的 2,3-双（乙酰氧基甲基）双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯 (1) 的氢解。已经严格研究了各种氢化物来源对反应的影响，以及不同的实验条件和有机磷配体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300835

文献信息

• Chemistry of Proximal π-Bond Systems. Part I. Synthesis of Vicinal Exocyclic Dimethylene Hydrocarbons
  作者：D. N. Butler、R. A. Snow

  DOI：10.1139/v72-124

  日期：1972.3.15

  Thirteen new bi- or polycyclic vicinal exocyclic dimethylene hydrocarbons (10–22) have been synthesized and some of their spectral properties recorded. The generally most useful synthetic route to such compounds utilizes base-catalyzed double elimination from trans-1,2-bis(hydroxymethyl)alkyl p-toluenesulfonates as the final step in the production of the conjugated diene.

  已经合成了 13 种新的双环或多环邻位环外二亚甲基烃 (10-22) 并记录了它们的一些光谱特性。此类化合物的通常最有用的合成路线利用碱催化的对甲苯磺酸反式-1,2-双（羟甲基）烷基酯的双消除，作为共轭二烯生产的最后一步。
• “Π-Tilting” in bridged polycyclic compounds
  作者：K. Mackenzie、A.S. Miller、K.W. Muir、Lj. Majojlović-Muir

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86247-4

  日期：1983.1

  non-planarity around the common π-bond in each stereoisomer of a fused norbornene-norcarene system. Products of acid- and of base hydrolysis of halogenated norcarenes with relevance to the occurrence of benzocyclopropenes, are discussed.

  X射线分析表明，在融合的降冰片烯-降冰片烯系统的每个立体异构体中，共同的π键周围都存在非平面性。讨论了与苯并环丙烯的存在有关的卤代降冰片烯的酸水解和碱水解产物。
• Chemistry of Proximal π-Bond Systems. Part III. Synthesis of Substituted Benzopolycyclic Hydrocarbons
  作者：D. N. Butler、R. A. Snow

  DOI：10.1139/v75-035

  日期：1975.1.15

  of 21 bridged, vicinal, exocyclic dimethylene hydrocarbons (1–21) have been converted to the related benzopolycyclic dimethyl esters (C1–C21) by oxidation of their respective dimethyl acetylenedicarboxylate Diels–Alder adducts (B1–B21).This synthetic sequence represents an excellent, general route to aromatic ring-substituted benzopolycyclic hydrocarbons.

  通过氧化它们各自的乙炔二甲酸二甲酯 Diels-Alder 加合物 (B1-B21)，一系列 21 种桥连、邻位、环外二亚甲基烃 (1-21) 已转化为相关的苯并多环二甲酯 (C1-C21)。代表了芳香环取代的苯并多环烃的极好通用途径。
• Stereo- and Regioselective Synthesis of Molecular Baskets
  作者：Michael J. Gunther、Radoslav Z. Pavlović、Joseph P. Fernandez、Lei Zhiquan、Judith Gallucci、Christopher M. Hadad、Jovica D. Badjić

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00330

  日期：2019.4.5

  We describe a stereoselective method for obtaining multigram quantities of molecular basket 1syn in overall 11% yield, using inexpensive cyclopentadiene and diethyl fumarate as starting materials. First, an asymmetric synthesis of enantioenriched bromo(trimethylstannyl)alkene (−)-8 was accomplished by the stereoselective bromination of dibromonorbornene (+)-4 guided by anchimeric assistance and subsequent

  我们描述了一种立体选择方法，使用便宜的环戊二烯和富马酸二乙酯作为起始原料，可在总的11％的产率中获得多克数量的分子篮1 syn。首先，对映体富集的溴（三甲基锡烷基）烯烃（-）- 8的不对称合成是通过对二溴单降冰片烯（+）- 4的立体选择性溴化，并通过邻氨基苯甲酸协助进行的，随后顺式-外-消除四溴单降冰片烷（-）- 5a的。关键步骤。随后的Cu（I）催化的（-）- 8的环三聚反应被优化为1 syn / anti产率为85％，非对映异构体比例为1：1。重要的是，我们的机械实验结果与以链型方式与Cu（I）同手性二聚体中间体的外消旋作用发生的环三聚化相一致，从而降低了转化的立体选择性。通过更轻松地访问1型syn分子篮，可以完成一系列的识别研究，以生产新型超分子催化剂，有机磷清除剂和纳米结构材料。
• Interaction between Exocyclics-cis-Butadiene and Homoconjugated Functions. Preparation andDiels-Alder Reactivity of Remotely Substituted 2,3-Dimethylidenebicyclo[2.2.2]octanes
  作者：Marco Avenati、Olivier Pilet、Pierre-Alain Carrupt、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/hlca.19820650117

  日期：1982.2.3

  The preparations of 5,6-dimethylidene-2exo-bicyclo[2.2.2]octanol (8), its endo isomer 9, 5,6-dimethylidene-2-bicyclo[2.2.2]octanone (10) and 2 exo, 3 exo-epoxy-5,6dimethylidenebicyclo[2.2.2]octane (11) are described. The kinetics of their cycloaddition to tetracyanoethylene has been measured in toluene at 25° together with those of 2,3-dimethylidenebicyclo[2.2.2]octane (7) and 5,6-dimethylidenebicyclo[2

  5,6-二亚甲基类2的制剂外-双环[2.2.2]辛醇（8），其内型异构体9，5,6-二亚甲基-2-二环[2.2.2]辛酮（10）和2外，描述了3 exo-环氧-5,6-二甲叉基双环[2.2.2]辛烷（11）。已在甲苯中于25°下测量了它们与四氰基乙烯环加成的动力学，以及2,3-二甲基亚双环[2.2.2]辛烷（7）和5,6-二甲基亚双环[2.2.2]辛-2-烯（ 12）。远程替代对Diels-Alder的影响将2,3-二甲基亚芳基双环[2.2.2]辛烷的反应性与在2,3-二甲基亚甲基降冰片烷系列中观察到的反应性进行比较（1-6）。