2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯 | 37442-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)propenoate
• 英文别名: ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methyl)acrylate；ethyl 3-hydroxy-3-phenyl-2-methylene-propanoate；2-(hydroxyphenylmethyl)acrylic acid ethyl ester；ethyl 2-(hydroxyl(phenyl)methyl)acrylate；Ethyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 37442-45-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: KOCVRYUTPIQIEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  155-165 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-[Phenyl-(toluene-4-sulfonylamino)-methyl]-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  从Baylis–Hillman产品的氨基甲酸酯合成不饱和β-氨基酸衍生物

  摘要：

  通过用DBU在DCM，催化量的治疗ñ - p甲苯磺酰氨基甲酸酯6A - Ç，制备由相应的Baylis-希尔曼加合物开始，得到（ë）-2-（p -toluenesulphonylaminomethyl）propenoates 3A - Ç，排他。与此相反，改变为DABCO DBU，2-亚甲基-3- p -toluenesulfonylamino酯4A - ˚F以良好的收率得到从起始ñ - p甲苯磺酰氨基甲酸酯6A - ˚F。类似地，N-酰基氨基甲酸酯用DABCO在DCM中处理9a – f，得到2-亚甲基-3-酰基氨基酯5a – f。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00233-2
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 丙炔酸乙酯 在 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(羟基苯基甲基)丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  从乙烯基铝化/ Baylis–Hillman产品中通过串联S N 2'取代–Overman重排制备N保护的烯丙基胺和α-亚甲基-β-氨基酸

  摘要：

  S N 2'对由乙烯基铝化或Baylis-Hillman产品获得的乙酸盐进行反应，然后原位还原得到烯丙醇。在转化为三氯乙亚氨酸酯和[3，3]-σ重排后，以良好的产率获得了相应的N-保护的β-取代的烯丙基胺。利用羟基作为亲核试剂提供的烯丙基羟基酯，其通过超人重排转化为受保护的α-亚甲基-β-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.110

文献信息

• Can Heteroarenes/Arenes Be Hydrogenated Over Catalytic Pd/C Under Ambient Conditions?
  作者：Nao Tanaka、Toyonobu Usuki

  DOI：10.1002/ejoc.202000695

  日期：2020.9.14

  Pd/C‐mediated dearomatic hydrogenation under ambient conditions such as balloon pressure and room temperature can be a powerful tool for constructing alicyclic skeletons. Density functional theory calculations have been performed to confirm the mechanistic aspects and the utility of the established methodology has been demonstrated by donepezil synthesis.

  在诸如气球压力和室温等环境条件下，Pd / C介导的脱芳香族氢化反应可能是构建脂环族骨架的强大工具。已经进行了密度泛函理论计算以确认机理方面，并且通过多奈哌齐合成证明了所建立方法的实用性。
• Visible-Light-Promoted Redox-Neutral Cyclopropanation Reactions of α-Substituted Vinylphosphonates and Other Michael Acceptors with Chloromethyl Silicate as Methylene Transfer Reagent
  作者：Ting Guo、Li Zhang、Xiaobo Liu、Yewen Fang、Xiaoping Jin、Yi Yang、Yan Li、Bin Chen、Minghui Ouyang

  DOI：10.1002/adsc.201800761

  日期：2018.12.3

  with chloromethyl silicate as a methylene transfer reagent has been accomplished via visible‐light‐mediated redox‐neutral catalysis. This method features broad functional group tolerance and mild conditions. In addition to α‐substituted vinylphosphonates, a range of Michael acceptors including α,β‐unsaturated acrylate, ketone, amide and sulfone are suitable substrates for this photocatalytic cyclopropanation

  通过可见光介导的氧化还原中性催化，完成了以氯甲基硅酸盐作为亚甲基转移试剂的烯烃环丙烷化反应。该方法具有广泛的官能团耐受性和温和条件。除α-取代的乙烯基膦酸酯外，包括此化合物的一系列迈克尔受体（包括α，β-不饱和丙烯酸酯，酮，酰胺和砜）都是适用于这种光催化环丙烷化的底物。还介绍了该方案在雌酮衍生物的环丙烷化中的应用。
• Regioselective S_N2' Mitsunobu reaction of Morita–Baylis–Hillman alcohols: A facile and stereoselective synthesis of α-alkylidene-β-hydrazino acid derivatives
  作者：Silong Xu、Jian Shang、Junjie Zhang、Yuhai Tang

  DOI：10.3762/bjoc.10.98

  日期：——

  regioselective SN2' Mitsunobu reaction between Morita-Baylis-Hillman (MBH) alcohols, azodicarboxylates, and triphenylphosphine is developed, which provides an easy access to alpha-alkylidene-beta-hydrazino acid derivatives in high yields and good stereoselectivity. This reaction represents the first direct transformation of MBH alcohols into hydrazines.

  开发了 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 醇、偶氮二羧酸盐和三苯基膦之间的高度区域选择性 SN2' Mitsunobu 反应，可轻松获得高产率和良好立体选择性的 α-亚烷基-β-肼酸衍生物。该反应代表了 MBH 醇首次直接转化为肼。
• Probing the Mechanism of Allylic Substitution of Morita–Baylis–Hillman Acetates (MBHAs) by using the Silyl Phosphonite Paradigm: Scope and Applications of a Versatile Transformation
  作者：Maria Kalyva、Alexandros L. Zografos、Era Kapourani、Evaggelos Giambazolias、Laurent Devel、Athanasios Papakyriakou、Vincent Dive、Yannis G. Lazarou、Dimitris Georgiadis

  DOI：10.1002/chem.201405626

  日期：2015.2.16

  using 31P NMR spectroscopy revealed unexpected reactivity differences between ester and nitrile derivatives. These kinetic profiles and DFT calculations support a mechanistic scenario in which observed differences can be explained from the “lateness” of transition states. In addition, we provide experimental evidence suggesting that enolates due to initial P‐Michael addition are not formed. Based on

  AP 甲硅烷基膦酸酯和森田-的Baylis-希尔曼乙酸盐（MBHAs）之间C键形成反应探索作为向医药相关β-carboxyphosphinic结构基序的通用的替代方案。使用31记录的不同取代的MBHA转化为次膦酸9或14的转化率P NMR光谱显示酯和腈衍生物之间的反应性差异出乎意料。这些动力学曲线和DFT计算支持了一种机械方案，其中可以从过渡态的“迟缓”解释观察到的差异。此外，我们提供的实验证据表明，由于最初的P-Michael加成而形成的烯醇不形成。基于拟议的机械情景结合DFT计算，对E / Z的解释提出了酯和腈之间的立体选择性差异。提出了由这种转变产生的合成机会，该机会涉及几种合成的反复变化的膦基结构单元的制备，而这些结构单元通过经典的P-Michael合成路线的访问并不简单。
• Esters α-méthyléniques par substitution d'éthers et d'acétates dérivés de l'α-(hydroxyméthyl)acrylate d'éthyle
  作者：Hassen Amri、Monique Rambaud、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0022-328x(90)87047-h

  日期：1990.2

  α-(Methylene)alkanoic esters are prepared in high yields by substitution of α-(acetoxymethyl)acrylates using Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper(I) salt. This reaction can be applied to lithium enolates of esters and ketones and to give functional α-(methylene) alkanoic esters, products of great interest for the synthesis of active biological compounds (sarkomycin, α-(methylene)

  通过在催化量的铜（I）盐存在下使用格氏试剂替换α-（乙酰氧基甲基）丙烯酸酯，可以高产率制备α-（亚甲基）链烷酸酯。该反应可用于酯和酮的烯醇锂，并得到功能性α-（亚甲基）链烷酸酯，这对于合成活性生物化合物（沙克霉素，α-（亚甲基）δ-戊内酯）具有重要意义。