(E)/(Z)-8-ethylidene-6-(3-methylbut-1-yn-3-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane | 369384-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)/(Z)-8-ethylidene-6-(3-methylbut-1-yn-3-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: 8-Ethylidene-6-(2-methylbut-3-yn-2-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane；8-ethylidene-6-(2-methylbut-3-yn-2-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 369384-72-5
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: YZVQZANUGQAUPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)/(Z)-8-ethylidene-6-(3-methylbut-1-yn-3-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 25.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 (3β,3aβ,7β,8aα)-(+/-)-6,6-ethylenedioxy-3,8,8-trimethyl-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,8a-decahydro-3a,7-methanoazulen-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过制备雪松酮正式合成（+/-）-α-和β-雪松烯。通过使用高效的分子内Khand环空法构建三环碳骨架。

  摘要：

  通过策略性地使用高产率的分子内Khand环化反应，从简单的单环前体中迅速组装了十六碳烯碳骨架。进一步的合成操作提供了α-和β-雪松烯的简明正式全合成。反应：见文字。

  DOI：

  10.1021/ol016054a
• 作为产物：
  描述：

  (E)/(Z)-8-ethylidene-6-(2-methylpropan-1-ol-2-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 (E)/(Z)-8-ethylidene-6-(3-methylbut-1-yn-3-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  使用高效分子内鲍森-坎德环化法制备雪松酮可正式合成（±）-α-和β-雪松烯

  摘要：

  通过策略性使用高产率的分子内Pauson-Khand环化反应，可以从简单的单环前体直接高效地组装雪松烯碳骨架。少量进一步的合成操作提供了简明的形式的α-和β-雪松烯正式合成。环化前体易于制备，具有立体选择性的酮烯基，可选择性地提供有效接近天然靶标所需的烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.044

文献信息

• Total synthesis 2-epi-α-cedren-3-one via a cobalt-catalysed Pauson-Khand reaction
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Laura C. Paterson、Colin M. Pearson

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.032

  日期：2018.9

  microwave-assisted, catalytic, intramolecular Pauson-Khand cyclisation reaction, which is used to construct the intriguing tricyclic core of the target molecule. Our optimum cyclisation protocol utilises only 20 mol% of transition metal, and delivers the complex tricyclic structure in just 10 min. Further manipulations of the annulation product culminate in the first total synthesis of the described natural target

  在本文中，我们的目标是2 - epi -α-cedren-3-one的总合成，这是一种从杜松杜仲精油中分离的天然化合物。总体而言，我们的合成序列展示了一系列优化而强大的化学转化过程，其突出特征包括低温和高温（Z）选择性Wittig烯烃化反应（对最终天然产物中相对立体化学的建立至关重要）以及微波辅助催化的分子内Pauson-Khand环化反应，该反应可用于构建目标分子的引人入胜的三环核心分子。我们的最佳环化方案仅利用20 mol％的过渡金属，并在短短10分钟内即可交付复杂的三环结构。对环化产物的进一步处理最终导致所述天然靶标的第一全合成。
• Use of a highly effective intramolecular Pauson–Khand cyclisation for the formal total synthesis of (±)-α- and β-cedrene by preparation of cedrone
  作者：James J. Crawford、William J. Kerr、Mark McLaughlin、Angus J. Morrison、Peter L. Pauson、Graeme J. Thurston

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.044

  日期：2006.12

  The cedrene carbon skeleton was directly and efficiently assembled from a simple monocyclic precursor by the strategic use of a high yielding intramolecular Pauson–Khand cyclisation reaction. A small number of further synthetic manipulations provided a concise formal total synthesis of α- and β-cedrene. The cyclisation precursor was readily prepared, with a stereoselective ketone alkenylation selectively

  通过策略性使用高产率的分子内Pauson-Khand环化反应，可以从简单的单环前体直接高效地组装雪松烯碳骨架。少量进一步的合成操作提供了简明的形式的α-和β-雪松烯正式合成。环化前体易于制备，具有立体选择性的酮烯基，可选择性地提供有效接近天然靶标所需的烯烃。
• Formal Total Synthesis of (±)-α- and β-Cedrene by Preparation of Cedrone. Construction of the Tricyclic Carbon Skeleton by the Use of a Highly Efficient Intramolecular Khand Annulation
  作者：William J. Kerr、Mark McLaughlin、Angus J. Morrison、Peter L. Pauson

  DOI：10.1021/ol016054a

  日期：2001.9.1

  rapidly assembled from a simple monocyclic precursor by the strategic use of a high yielding intramolecular Khand cyclization reaction. Further synthetic manipulations provided a concise formal total synthesis of alpha- and beta-cedrene. Reaction: see text.

  通过策略性地使用高产率的分子内Khand环化反应，从简单的单环前体中迅速组装了十六碳烯碳骨架。进一步的合成操作提供了α-和β-雪松烯的简明正式全合成。反应：见文字。