4,4-dimethyl-1,2-dithia-cyclopentane | 58375-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,2-dithia-cyclopentane
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1,2-dithiolane；4,4-dimethyl-[1,2]dithiolane；4,4-Dimethyl-[1,2]dithiolan；1,2-Dithiolane, 4,4-dimethyl-；4,4-dimethyldithiolane
• CAS: 58375-01-2
• 化学式: C₅H₁₀S₂
• 分子量: 134.266
• InChiKey: WUWLIHSSYRWCQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  84-86 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1,2-dithia-cyclopentane 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-1,2-dithiolane radical cation
  参考文献：
  名称：

  Bock, H.; Chenards, B. L.; Rittmeyer, P., Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1988, vol. 43, # 1, p. 117 - 124

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二(甲苯磺酰氧基)-2,2-二甲基丙烷 在 sodium sulfide 、 sulfur 作用下， 生成 4,4-dimethyl-1,2-dithia-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  用构象氘同位素效应通过实验探索超共轭

  摘要：

  超共轭作用是许多具有根本和实际重要性的化学现象的基础。由于对端基异构作用的极大兴趣，已经在含氧体系中彻底研究了类似端基的超共轭作用。但是，在第二行和第三行硫族元素中的这种相互作用了解得较少，并引起了一些争议。在这里，我们表明，构象氘同位素效应与桑德斯的同位素摄动方法相结合，可通过可变温度，动态NMR光谱法对二恶烷，二噻吩和二硒烷类似物中的构象平衡进行敏感而直接的实验探测。我们发现，氧，硫和硒类似物的构象氘同位素效应强度分别为252.1、28.3和7.1 J / mol（±10％）。在红外光谱的支持下，并与DFT计算和自然键序分析相一致，在整个过程中x →σC –H（D）相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo3017988

文献信息

• Structure-reactivity relations for thiol-disulfide interchange
  作者：Janette Houk、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00256a040

  日期：1987.10

  di- and trithiols and the disulfides derived from either 2-mercaptoethanol or dithiothreitol. Reactions were conducted in methanol-d,/aqueous buffer (pH 7) or methanold, at 25 "C, using NMR spectroscopy to follow the reactions. These data were used to rank the dithiols in terms of reduction potential and to infer the structure of the disulfides formed from them on oxidation. There is a general correlation

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。
• Photooxidations of sulfenic acid derivatives 2. A remarkable solvent effect on the reactions of singlet oxygen with disulfides
  作者：Edward L. Clennan、Dongyi Wang、Houwen Zhang、Christine H. Clifton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76951-6

  日期：1994.7

  Photooxidations of a series of 9 disulfides reveal that the thiosulfinate/thiosulfonate product ratios can be dramatically influenced by the nature of the solvent. The unique ability of methanol to influence this ratio is attributed to nucleophilic addition to a thiopersulfoxide intermediate.

  一系列9种二硫化物的光氧化表明，硫代亚磺酸盐/硫代磺酸盐产物的比率会受到溶剂性质的显着影响。甲醇影响该比例的独特能力归因于向硫代过亚砜中间体的亲核加成。
• The Reductive Acylation of Organic Disulfides with Aldehydes under Photochemical and Radical Conditions
  作者：Makoto Takagi、Setsuo Goto、Masato Tazaki、Tsutomu Matsuda

  DOI：10.1246/bcsj.53.1982

  日期：1980.7

  irradiation of organic disulfides in aldehyde solvents resulted in the reductive fission of the S–S linkage, giving an equimolar mixture of the corresponding thiol and the thiol acylate in a good yield. The cyclic disulfides gave mono S-acylated dithiols. The reaction proceeded by means of the photo-initiated radical chain mechanism, and AIBN (azobisisobutyronitrile) effected the same reaction under thermal

  醛溶剂中有机二硫化物的辐照导致 S-S 键的还原裂变，以良好的收率得到相应硫醇和硫醇酰化物的等摩尔混合物。环状二硫化物产生单S-酰化二硫醇。该反应是通过光引发自由基链机制进行的，AIBN（偶氮二异丁腈）在热条件下进行相同的反应。
• Nuclear magnetic resonance investigations of configurational non-rigidity in dinuclear platinum(<scp>IV</scp>) complexes. Part 6. Synchronous pyramidal inversion of chalcogen atoms in [(PtXMe₃)₂(ECH₂CME₂CH₂E)] complexes (E = S or Se; X = Cl, Br, or I)
  作者：Edward W. Abel、Pramod K. Mittal、Keith G. Orrell、Vladimir Šik

  DOI：10.1039/dt9860000961

  日期：——

  Platinum(IV) complexes of the type [(PtXMe3)2([graphic omitted])](E = S or Se; X = Cl, Br, or I) have been synthesised and shown to possess dinuclear structures with highly strained Pt2X2 moieties. Variable-temperature 1H n.m.r. studies have clearly identified pyramidal inversions of the E atom pairs and scrambling of the Pt-methyl groups. Although chalcogen atom switching between the Pt atom pairs

  合成了[[PtXMe 3）2（[省略图形]）]（E = S或Se； X = Cl，Br或I）的铂（IV）配合物，显示出具有高应变Pt的双核结构2 X 2部分。可变温度1 H nmr研究清楚地确定了E原子对的金字塔型倒置和Pt-甲基基团的加扰。尽管尚未明确检测到Pt原子对之间的硫族元素原子切换，但该过程构成了其他两个通量过程之间的可能联系。金字塔反演的ΔG †数据在66–75 kJ mol –1的范围内。这样的价值观，在大多数情况下CA。显然，硫属元素原子对的转化比通常的单点反转高20 kJ mol –1，这与硫属元素原子对的缓慢，同步反转有关。
• Synchronous pyramidal inversion of chalcogen atom pairs in trimethylplatinum(<scp>IV</scp>)halide complexes with dithia-and diselena-cyclopentanes. X-Ray crystal structure of [(PtIMe₃)₂(Me₂CCH₂SeSeCH₂)]
  作者：Edward W. Abel、Pramod K. Mittal、Keith G. Orrell、Vladimir Šik、T. Stanley Cameron

  DOI：10.1039/c39840001312

  日期：——

  Dinuclear PtIVcomplexes of type [(PtXMe3)2(Me2[graphic omitted]H2)](E = S, Se, X = halogen)have been synthesised and shown by X-ray analysis to involve the cyclic ligand bridging the two PtIV atoms, with the Pt2X2 moiety adopting a highly bent geometry; 1H n.m.r. studies have identified a relatively slow, synchronous inversion of the co-ordinated chalcogen atom pair; ΔG‡ data for the process are in

  合成了[（PtXMe 3）2（Me 2 [省略图] H 2）]（E = S，Se，X =卤素）类型的双核Pt IV配合物，并通过X射线分析表明其涉及环状配体桥联两个Pt IV原子，Pt 2 X 2部分采用高度弯曲的几何形状；1 H nmr研究已经确定了协调的硫属元素原子对的相对缓慢，同步反转。Δ ģ ‡用于处理数据的范围是66-75千焦耳摩尔-1，这些值是，在大多数情况下，约比更正常的单点反演高20 kJ mol –1。