2-N-benzyl-5-N-[4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene-5-yl]imidazolinium bromide | 1449509-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-N-benzyl-5-N-[4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene-5-yl]imidazolinium bromide
• 英文别名: 5-N-(3-benzyl-1-imidazolylium)-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14, 20-tetra-pentylresorcin[4]arene bromide；5-(3-benzyl-1-imidazolylium)-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene bromide；1-Benzyl-3-(25,29,33,37-tetrapentyl-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(38),5,7(34),11(32),12,17(28),18,23(39),24(40),26,30,35-dodecaen-6-yl)imidazol-1-ium;bromide；1-benzyl-3-(25,29,33,37-tetrapentyl-2,4,8,10,14,16,20,22-octaoxanonacyclo[21.15.1.124,38.05,36.07,34.011,32.013,30.017,28.019,26]tetraconta-1(38),5,7(34),11(32),12,17(28),18,23(39),24(40),26,30,35-dodecaen-6-yl)imidazol-1-ium;bromide
• CAS: 1449509-01-6
• 化学式: Br*C₆₂H₇₃N₂O₈
• 分子量: 1054.17
• InChiKey: QKEJLALWWGZITF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.89
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  82.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-N-benzyl-5-N-[4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene-5-yl]imidazolinium bromide 、 copper(I) bromide 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以38%的产率得到bromo-[2-{4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]aren-5-yl}-5-benzyl-imidazol-2-yliden]copper(I)
  参考文献：
  名称：

  使用 2,8,14,20-四戊基间苯二烯基取代的咪唑鎓盐进行铜催化烯丙基取代

  摘要：

  不对称咪唑盐，每个都有一个氮原子 (N1) 被空腔形 TPR 基团（TPR = 2,8,14,20-四戊基间苯二酚-5-基）取代，作为铜催化烯丙基的前配体进行了原位测试肉桂基溴与芳基卤化镁的芳基化。催化系统产生不同比例的线性 (l) 和支化 (b) 芳基化化合物的混合物，其中 b/l 比最高 (78:22) 用于最拥挤的咪唑鎓盐，即第二个氮原子(N2)被甲基取代。从咪唑鎓盐之一获得的 N-杂环卡宾配合物通过 X 射线衍射研究进行表征。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501070
• 作为产物：
  描述：

  5-(imidazol-1-yl)-4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene 、 溴甲苯 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到2-N-benzyl-5-N-[4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene-5-yl]imidazolinium bromide
  参考文献：
  名称：

  间苯二烯官能化的咪唑鎓盐作为钯催化的铃木-宫浦交叉偶联的配体前体

  摘要：

  基于刚性间苯二酚芳烃平台（三克咪唑鎓盐1 - 3）的合成，并用作在铃木-宫浦催化剂前体与苯基硼酸的芳基卤化物的交叉偶联。在这些亲碳烯配体，杂环部分具有连接到间苯二酚环的C2原子一个N原子，而另一个是被烷基（R =取代的Ñ丙基，异丙丙基，苄基）。大环核的甲基C原子全部被戊基取代。通过使用咪唑/ Pd比例为1：1可获得最佳的催化性能。催化体系表现出高活性，以R = n-丙基（1）< i的顺序增加-丙基（2）<苄基（3）。例如，使用3可使溴化甲苯在100°C的二恶烷芳基化反应中的活性最高为30 100 mol（换算成ArX）mol（Pd）-1  h -1。对比研究表明咪唑鎓盐3的性能显着优于不含腔形取代基的相关盐。这些实验说明了庞大的间苯二甲烯单元的作用，其促进了还原消除步骤。通过用苯基取代戊基取代基对空洞结构的修饰进一步表明，催化效果受低位带取代基性质的影响。结果有力地表明，从所获得的催化剂的Pd

  DOI：

  10.1002/cctc.201200716
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 苯基溴化镁 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2-N-benzyl-5-N-[4(24),6(10),12(16),18(22)-tetramethylenedioxy-2,8,14,20-tetrapentylresorcin[4]arene-5-yl]imidazolinium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 癸烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  使用间苯二酚-咪唑盐在镍催化的 Kumada-Tamao-Corriu 交叉偶联中的微妙空间效应

  摘要：

  在芳基卤化物与芳基卤化镁的 Kumada-Tamao-Corriu 交叉偶联中评估了三个带有 3-R-1-咪唑基取代基（R = 烷基）的间苯二酚-腔体接枝到腔体（1-3）的更宽边缘. 它们与 [Ni(cod)2]（cod = 1,5-环辛二烯；1:1 化学计量）的结合产生了高效催化剂，其活性按以下顺序变化：R = 正丙基 (1) < 异丙基(2) ≈ 苄基 (3)。在 2-溴-6-甲氧基萘与 PhMgBr（100 °C 在二恶烷中，前体 2）的偶联中获得了 60400 mol(ArX) mol(Ni)-1 h-1 的显着转换频率。cavitand衍生物的高活性归因于促进还原消除/产物脱配步骤的空间效应。用结构改性的间苯二酚以及带有 2-甲氧基芳基取代基的无空腔咪唑鎓盐进行的对比实验表明，催化剂的效率主要取决于金属与连接到两个次甲基碳原子的柔性取代基之间的空间相互作用。每次金属与位于催化中心

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300347

文献信息

• Copper-Catalysed Allylic Substitution Using 2,8,14,20-Tetrapentylresorcinarenyl-Substituted Imidazolium Salts
  作者：Murat Kaloğlu、Neslihan Şahin、David Sémeril、Eric Brenner、Dominique Matt、İsmail Özdemir、Cemal Kaya、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/ejoc.201501070

  日期：2015.11

  Unsymmetrical imidazolium salts, each having one nitrogen atom (N1) substituted by a cavity-shaped TPR group (TPR = 2,8,14,20-tetrapentylresorcinaren-5-yl), were tested in situ as proligands for the copper-catalysed allylic arylation of cinnamyl bromide with arylmagnesium halides. The catalytic systems produced mixtures of linear (l) and branched (b) arylated compounds in variable proportions, with

  不对称咪唑盐，每个都有一个氮原子 (N1) 被空腔形 TPR 基团（TPR = 2,8,14,20-四戊基间苯二酚-5-基）取代，作为铜催化烯丙基的前配体进行了原位测试肉桂基溴与芳基卤化镁的芳基化。催化系统产生不同比例的线性 (l) 和支化 (b) 芳基化化合物的混合物，其中 b/l 比最高 (78:22) 用于最拥挤的咪唑鎓盐，即第二个氮原子(N2)被甲基取代。从咪唑鎓盐之一获得的 N-杂环卡宾配合物通过 X 射线衍射研究进行表征。
• Subtle Steric Effects in Nickel-Catalysed Kumada-Tamao-Corriu Cross-Coupling Using Resorcinarenyl-Imidazolium Salts
  作者：Neslihan Şahin、David Sémeril、Eric Brenner、Dominique Matt、İsmail Özdemir、Cemal Kaya、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/ejoc.201300347

  日期：2013.7

  the cavitand derivatives were attributed to steric effects that facilitate the reductive-elimination/product decoordination step. Comparative experiments carried out with a structurally modified resorcinarene, as well as cavity-free imidazolium salts bearing 2-methoxyaryl substituents, suggest that the efficiency of the catalysts mainly relies on steric interactions between the metal and the flexible

  在芳基卤化物与芳基卤化镁的 Kumada-Tamao-Corriu 交叉偶联中评估了三个带有 3-R-1-咪唑基取代基（R = 烷基）的间苯二酚-腔体接枝到腔体（1-3）的更宽边缘. 它们与 [Ni(cod)2]（cod = 1,5-环辛二烯；1:1 化学计量）的结合产生了高效催化剂，其活性按以下顺序变化：R = 正丙基 (1) < 异丙基(2) ≈ 苄基 (3)。在 2-溴-6-甲氧基萘与 PhMgBr（100 °C 在二恶烷中，前体 2）的偶联中获得了 60400 mol(ArX) mol(Ni)-1 h-1 的显着转换频率。cavitand衍生物的高活性归因于促进还原消除/产物脱配步骤的空间效应。用结构改性的间苯二酚以及带有 2-甲氧基芳基取代基的无空腔咪唑鎓盐进行的对比实验表明，催化剂的效率主要取决于金属与连接到两个次甲基碳原子的柔性取代基之间的空间相互作用。每次金属与位于催化中心
• Resorcinarene-Functionalised Imidazolium Salts as Ligand Precursors for Palladium-Catalysed Suzuki-Miyaura Cross-Couplings
  作者：Neslihan Şahin、David Sémeril、Eric Brenner、Dominique Matt、İsmail Özdemir、Cemal Kaya、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/cctc.201200716

  日期：2013.5

  Three imidazolium salts based on a rigid resorcinarene platform (1–3) were synthesised and used as catalyst precursors in the Suzuki–Miyaura cross‐coupling of aryl halides with phenylboronic acid. In these pro‐carbene ligands, the heterocyclic moiety has one N atom connected to a C2 atom of a resorcinolic ring, and the other is substituted by an alkyl group (R=n‐propyl, iso‐propyl, benzyl). The methinic

  基于刚性间苯二酚芳烃平台（三克咪唑鎓盐1 - 3）的合成，并用作在铃木-宫浦催化剂前体与苯基硼酸的芳基卤化物的交叉偶联。在这些亲碳烯配体，杂环部分具有连接到间苯二酚环的C2原子一个N原子，而另一个是被烷基（R =取代的Ñ丙基，异丙丙基，苄基）。大环核的甲基C原子全部被戊基取代。通过使用咪唑/ Pd比例为1：1可获得最佳的催化性能。催化体系表现出高活性，以R = n-丙基（1）< i的顺序增加-丙基（2）<苄基（3）。例如，使用3可使溴化甲苯在100°C的二恶烷芳基化反应中的活性最高为30 100 mol（换算成ArX）mol（Pd）-1  h -1。对比研究表明咪唑鎓盐3的性能显着优于不含腔形取代基的相关盐。这些实验说明了庞大的间苯二甲烯单元的作用，其促进了还原消除步骤。通过用苯基取代戊基取代基对空洞结构的修饰进一步表明，催化效果受低位带取代基性质的影响。结果有力地表明，从所获得的催化剂的Pd