methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate | 19179-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate
• CAS: 19179-60-3
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: RDCBDWDNFBAQJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-42 °C
• 沸点：
  155-156 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1-(2,2-diphenylcyclopropyl)-2,2-dimethylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂在脂肪醛中的添加不涉及单电子转移过程的证据

  摘要：

  将烯丙基镁试剂加到带有自由基钟的脂族醛上只能得到加成产物，而没有开环产物的迹象表明单电子转移反应。类似的Barbier反应也没有为添加步骤中的单电子转移机理提供证据。其他格氏试剂（甲基，乙烯基，叔丁基和三苯基甲基镁卤化物）也似乎没有通过单电子转移机理加到烷基醛中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01893
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮腙 在 mercury(II) oxide 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 methyl 2,2-diphenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1-[[（E）-2-芳基乙烯基] -2-，2-二苯基环丙烷：动力学和重排成环戊烯的机理

  摘要：

  在十氢化萘中将2,2-二苯基-1-[[（E）-苯乙烯基]环丙烷（22a）热重排为3,4,4-三苯基环戊-1-烯（23a）的动力学测量ΔH = 31.0±1.2 kcal mol -1和ΔS = -6.0±2.6 eu与乙烯基环丙烷母体的重排相比，ΔH ≠降低20 kcal mol -1归因于具有烯丙基双自由基的过渡结构（TS）的稳定特点。的外消旋化（+） - （小号） - 22A前进至Δ ħ = 28.2±0.8千卡摩尔-1和Δ小号= −5±2 eu，比重排快150°106倍。合成并表征了另外七个七个1-（2-芳基乙烯基）-2,2-二苯基环丙烷22（E）和（Z）-异构体。（E）化合物在其k rac（在119.4°）和k isom（在159.3°）值中仅显示出适度的取代基影响。缺乏对速率的溶剂依赖性，从而在TS中反对了电荷分离，但是log k rac与log prf的线性关系（即ArH自由基

  DOI：

  10.1002/hlca.201100135

文献信息

• Hypervalent-iodine(<scp>iii</scp>) oxidation of hydrazones to diazo compounds and one-pot nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed cyclopropanation
  作者：Haixuan Liu、Yunyang Wei、Chun Cai

  DOI：10.1039/c5nj02378e

  日期：——

  A one-pot process for the catalytic cyclopropanation of various alkenes with unsubstituted hydrazones is described. Iodosobenzene (PhIO) was found to be a competent oxidant of hydrazones to diazo compounds. Ni(OH)2 was chosen as an effective and cheap metal catalyst. The cyclopropane products can be generated efficiently (5 min–4 h) in moderate to good yields (42–91%) under mild (80 °C) and neat conditions

  描述了用未取代的酮对各种烯烃进行催化环丙烷化的一锅法。发现碘代苯（PhIO ）是到重氮化合物的有效氧化剂。选择Ni（OH）2作为有效且廉价的金属催化剂。在温和（80°C）和纯净的条件下，可以以中等到良好的收率（42–91％）有效地产生环丙烷产物（5分钟至4小时）。
• REACTIVITY OF THE ACIDS OF TRIVALENT PHOSPHORUS AND THEIR DERIVATIVES. PART IX. THE &gt;P-0⁻ AND &gt;P-S⁻ NUCLEOPHILES IN THE REACTIONS OF HALOPHILIC SUBSTITUTION
  作者：Leszek Dembkowski、Dariusz Witt、Janusz Rachon

  DOI：10.1080/10426509708040504

  日期：1997.8.1

  nucleophile and methyl α-bromocarboxylate, are further evidence for halophilic substitution as the principal process in the X-philic substitution/SET tandem mechanism operating in the reaction of these phosphorus nucleophiles with the bromederivatives possessing electron-withdrawing groups.

  摘要 描述了 > PY− (Y = O; S) 亲核试剂与具有 C-Br 键和吸电子基团的化合物的反应。衍生自溴代磷酸二烷基酯的产物的分离、31P NMR 研究的结果，以及从 > PS-亲核试剂和 α-溴代羧酸甲酯的反应混合物中分离出溴硫代磷酸，进一步证明了以卤代取代为主要过程在这些磷亲核试剂与具有吸电子基团的溴代衍生物的反应中运行的亲 X 取代/SET 串联机制。
• The absolute configuration of cis-2-phenylcyclopropane-carboxylic acid and related compounds
  作者：T. Aratani、Y. Nakanisi、H. Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93018-2

  日期：1970.1

  in benzene or in the presence of iodine gives(−)-(1R:2R)-trans-1,2-diphenylcyclopropane (7) and(−)- (1R : 2S)-trans-2-phenylcyclopropyliodide (12a), respectively. This establishes the absolute configuration of (+)-3b as 1S :2R. Asymmetrically synthesized (−) -(R)-2-phenylmethylenecyclopropane (24) and (−)-(R)-phenylspiropentane (25) are correlated with (+)-3b through (+)-(1S:2R)-cis-1-methyl-2-phenylcyclopropane

  在苯中或在碘存在下，用四乙酸铅将（+）-顺式-2-苯基环丙烷-羧酸（3b）脱羧得到（-）-（1 R：2 R）-反式-1,2-二苯基环丙烷（7 ）和（-）-（1 R：2 S）-反式-2-苯基环丙基碘（12a）。这建立的（+）的绝对构型-图3b为1小号：2 - [R 。不对称合成的（-）-（R）-2-苯基亚甲基环丙烷（24）和（-）-（R）-苯基螺旋戊烷（25）与（+）- 3b到（+）-（1 S：2 R）-顺式-1-甲基-2-苯基环丙烷（27）相关联，后者的臭氧分解作用提供（-）-（1 R：2 S）-顺式-2-甲基环丙烷-羧酸（28）。最终发现（1 S：2 s）-反-2-苯基环丙基锂（14）立体定向地添加到苯并中间体中，生成（1 S：2 S）-反-1-（邻-硫代苯基）-2-苯基环丙烷（15）。
• Photochemical Carbene Transfer Reactions of Aryl/Aryl Diazoalkanes—Experiment and Theory**
  作者：Sripati Jana、Chao Pei、Claire Empel、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.202100299

  日期：2021.6.7

  Controlling the reactivity of carbene intermediates is a key parameter in the development of selective carbene transfer reactions and is usually achieved by metal complexes via singlet metal-carbene intermediates. In this combined experimental and computational studies, we show that the reactivity of free diaryl carbenes can be controlled by the electronic properties of the substituents without the

  控制卡宾中间体的反应性是选择性卡宾转移反应发展的关键参数，通常通过单线态金属卡宾中间体通过金属配合物来实现。在这项结合实验和计算的研究中，我们表明游离二芳基卡宾的反应性可以通过取代基的电子特性来控制，而不需要外部添加剂。给电子基团和吸电子基团的引入导致二芳基卡宾中间体的单线态三线态能量分裂和连续卡宾转移反应的活化能的显着扰动。该策略现在克服了二芳基卡宾反应性中长期存在的范例，并允许与炔烃实现高度化学选择性的卡宾转移反应。我们可以证明，通过相应重氮化合物的光解可以很容易地获得游离的二芳基卡宾，并且这些卡宾可以进行高度化学选择性的环丙烯化、级联或CH官能化反应。实验和理论机理分析证实了不同卡宾自旋态的参与，并对观察到的反应性进行了合理化解释。
• Preparation, molecular structure and reactivity of mono- and di-nuclear sulfonato rhodium(I) complexes
  作者：Helmut Werner、Marco Bosch、Michael E. Schneider、Christine Hahn、Frank Kukla、Matthias Manger、Bettina Windmüller、Birgit Weberndörfer、Matthias Laubender

  DOI：10.1039/a805900d

  日期：——

  complexes trans-[Rhη1-OS(O)2R}(L)(PPri3)2] (L = CO or C2H4) are formed. The bis(stibine)rhodium(I) derivative trans-[Rhη1-OS(O)2CF3}(C2H4)(SbPri3)2] was obtained from [Rh(C2H4)2[µ-O2S(O)CF3]}2] and SbPri3. Reaction of the compounds [Rhη2-O2S(O)CF3}(olefin)(PPri3)] (olefin = C8H14 or C2H4) with benzene led to the displacement of the sulfonate ligand and to the formation of the half-sandwich-type

  的反应的[Rh（η 3 -C 3 H ^ 5）（PPR我3）2 ] 1个或铑[Rh（η 3 -CH 2 PH）（PPR我3）2 ] 2与RSO等摩尔量3 H（ R = Me中，p -甲苯基，CF 3，F，Camph）导致单体sulfonatorhodium的形成（我）配合物的[Rh η 2 -O 2 S（O）R}（PPR我3）2 ] 3- 7优良的产量。制备4（R =对甲苯基）和5（R = CF 3）的替代方法 ）是基于PPr i 3与双核化合物[Rh（C 8 H 14）2 [µ-O 2 S（O）R]} 2 ]的反应，该双核化合物可从[Rh（C 8 H 14）2（μ-Cl）} 2 ] 8或[Rh（C 8 H 14）2（μ-OH）} 2 ] 9作为起始原料。3-7与氢通过氧化加成顺利反应的化合物，得到dihydridorhodium（III）配合物[RhH的2 η 2 -O 2 S（O）R}（PPR我3）2