(P(R)) 1-menthyl-3,3,4,4-tetramethylphosphetane oxide | 153985-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (P(R)) 1-menthyl-3,3,4,4-tetramethylphosphetane oxide
• 英文别名: P(R)-1-mentyl-2,2,3,3-tetramethylphosphetane oxide；(1R)-2,2,3,3-tetramethyl-1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]-1lambda5-phosphetane 1-oxide；(1R)-2,2,3,3-tetramethyl-1-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]-1λ5-phosphetane 1-oxide
• CAS: 153985-32-1
• 化学式: C₁₇H₃₃OP
• 分子量: 284.422
• InChiKey: SNBDSXIJRBPXFL-NXEZDXNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P(R)) 1-menthyl-3,3,4,4-tetramethylphosphetane oxide 在 正丁基锂 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 [(1S,2S)-1-((1R,2S,5R)-2-Isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-3,3,4,4-tetramethyl-1-oxo-1λ⁵-phosphetan-2-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新型手性膦酸酯：钯催化的烯丙基烷基化反应的合成及应用

  摘要：

  合成了新的手性磷脂-缩醛4a-d和10a-d，并作为大肠菌素对丙二酸钠与1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的钯催化的烯丙基烷基化反应进行了评估。对于每组差向异构磷酸酯，对映体过量高度依赖于各种手性中心的相对构型。磷脂4a观察到最高的不对称诱导。还报道了复合（烯丙基）PdCl（4a）的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06563-1
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-三乙基-1-丁烯 、 L-menthyldichlorophosphine 在 三氯化铝 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以1.2 g的产率得到(P(R)) 1-menthyl-3,3,4,4-tetramethylphosphetane oxide
  参考文献：
  名称：

  新型富电子手性膦类对甲基膦酸酯的合成与表征

  摘要：

  1-甲基取代的氧化膦4和6可以通过（甲基）PCl 2和适当的烯烃为原料，或者通过使（甲基）MgCl与1-氯膦烷反应来制备。相应的阴离子4'的高度选择性的烷基化和卤化反应得到非对映体纯形式的α-取代的衍生物。与HSiCl的phosphetane氧化物的削减3 .ET 3 Ñ继续进行关于磷原子构型的保持。所描述的方法提供了广泛的已知立体化学的光学纯膦的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80558-5

文献信息

• Diastereoselective synthesis of α-silylphosphetanes. An approach to monodentate, PO chelating and trans-chelating chiral ligands
  作者：Angela Marinetti、Virginie Kruger、Claude Le Menn、Louis Ricard

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06289-4

  日期：1996.9

  Optically pure alpha-silylphosphetanes have been prepared through stereoselective metallation-silylation reactions of the P-menthylphosphetane oxide 1. Bridging of two phosphetane units by means of bifunctional chlorosilanes leads to various bidentate ligands and, particularly, to the chiral, trans-chelating diphosphine 6b. Its square planar rhodium complex trans-Rh(CO)Cl(6b) has been structurally characterized.
• Synthesis and characterization of some p-methylphosphetanes, a new class of electron-rich chiral phosphines
  作者：Angela Marinetti、Louis Ricard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80558-5

  日期：1993.1

  phosphetane oxides 4 and 6 are prepared either by starting from (methyl)PCl2 and an appropriate olefin, or by reacting (methyl)MgCl with a 1-chlorophosphetane. Highly selective alkylation and halogenation reactions of the corresponding anions 4′ afford α-substituted derivatives in diastereomerically pure form. Reductions of the phosphetane oxides with HSiCl3.Et3N proceed with retention of configuration about

  1-甲基取代的氧化膦4和6可以通过（甲基）PCl 2和适当的烯烃为原料，或者通过使（甲基）MgCl与1-氯膦烷反应来制备。相应的阴离子4'的高度选择性的烷基化和卤化反应得到非对映体纯形式的α-取代的衍生物。与HSiCl的phosphetane氧化物的削减3 .ET 3 Ñ继续进行关于磷原子构型的保持。所描述的方法提供了广泛的已知立体化学的光学纯膦的途径。
• New chiral phosphetanes: Synthesis and use in the palladium-catalyzed allylic alkylation
  作者：Angela Marinetti、Virginie Kruger、Louis Ricard

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06563-1

  日期：1997.2

  The new chiral phosphetane—acetals 4a–d and 10a–d were synthesized and evaluated as coligands for the palladium-catalyzed allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with sodium malonate. For each set of epimeric phosphetanes, the enantiomeric excesses are highly dependent on the relative configurations of the various chiral centers. The highest asymmetric induction was observed with phosphetane

  合成了新的手性磷脂-缩醛4a-d和10a-d，并作为大肠菌素对丙二酸钠与1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯的钯催化的烯丙基烷基化反应进行了评估。对于每组差向异构磷酸酯，对映体过量高度依赖于各种手性中心的相对构型。磷脂4a观察到最高的不对称诱导。还报道了复合（烯丙基）PdCl（4a）的X射线晶体结构。