2,6-dimethyl-4-(methoxymethyl)phenol | 5048-02-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 酚及其卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethyl-4-(methoxymethyl)phenol
• 英文别名: 4-(methoxymethyl)-2,6-dimethylphenol；2,6-dimethyl 4-methoxymethylphenol；2,6-dimethyl-4-methoxymethylphenol；4-methoxymethyl-2,6-dimethylphenol；4-Methoxymethyl-2,6-dimethyl-phenol；Phenol, 4-(methoxymethyl)-2,6-dimethyl-
• CAS: 5048-02-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: QYYDUDRFMJMOSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-53 °C
• 沸点：
  82-84 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909500000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-4-(methoxymethyl)phenol 在 copper diacetate 、 乙二醇 作用下， 反应 8.0h， 以85%的产率得到3,5-二甲基-4-羟基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Cu（OAc）2催化的远位苄基C（sp 3）-H氧基官能化，在无配体和无添加剂条件下，以受阻的对羟基在环境空气中作为末端氧化剂，指导C O的形成

  摘要：

  已经开发了一种受阻的对羟基定向的远程苄基C（sp 3）–H氧官能团，用于将2,6-二取代的4-甲酚，4-烷基苯酚，4-羟基苄醇和4-羟基苄基烷基醚直接转化为各种芳族羰基化合物。由乙二醇介导的无配体和无添加剂的Cu（OAc）2催化的大气氧化作用，可以使伯苄基和仲苄基官能化，形成简便，原子经济且对环境无害的C O形成。由于4-羟基苯甲醛和4-羟基苯酮的药物重要性，因此该方法对于基础研究和实际应用均具有重要价值。

  DOI：

  10.1039/c3gc41946k
• 作为产物：
  描述：

  4-(2,2-dichloroacetoxy)-3,5-dimethylbenzyl 2,2-dichloroacetate 在 双氧水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,6-dimethyl-4-(methoxymethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  使用H2O2通过原位生成的对-醌醌甲基苯酚进行酚氧化，以制备对-螺-环氧二烯酮。

  摘要：

  苯酚是用于通过脱芳香方法制备高度取代的环己烷环的有吸引力的起始原料。在此，我们报告了一种有效的制备方法，该方法是通过使用4-（羟甲基）苯酚从原位生成的对-醌甲基化物进行亲核环氧化，来制备脱芳香化的1-oxaspiro [2.5] octa-4,7-dien-6-ones（对-spiroepoxydienones）。含水H 2 O 2。所开发的方案无需化学计量的铋试剂或重氮甲烷，而化学计量的铋试剂或重氮甲烷经常用于对-螺-环氧二烯酮的制备。该p -spiroepoxydienones在众多下游复杂性建设变换进一步阐述。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02372

文献信息

• Chemoselective oxidative generation of ortho-quinone methides and tandem transformations
  作者：Muhammet Uyanik、Kohei Nishioka、Ryutaro Kondo、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1038/s41557-020-0433-4

  日期：2020.4

  ortho-Quinone methides are useful transient synthetic intermediates in organic synthesis. These species are most often generated in situ by the acid- or base-mediated transformation of phenols that have been pre-functionalized at a benzylic position, or by biomimetic oxidation of the corresponding ortho-alkylphenols with metal oxidants or transition-metal complexes. Here we describe a method for the

  在有机合成中，邻醌醌是有用的瞬态合成中间体。这些物质最通常是通过在苯甲基位置已预官能化的酚的酸或碱介导的转化，或通过用金属氧化剂或过渡金属络合物仿生氧化相应的邻烷基酚而原位产生的。在这里，我们描述了一种在近中性条件下使用次碘酸盐催化从邻烷基芳烃中无过渡金属氧化生成o -QMs的方法，然后可将其应用于一锅串联反应中。该方法用于邻位化学选择性氧化生成就环境问题和范围而言，甲基苯醌被证明优于以前的方法，可用于各种串联反应，例如分子间或分子内[4 + 2]环加成，氧杂6π电环化，共轭加成和螺环氧化。
• The Oxidation of 2,4,6-Trimethylphenol with Molecular Oxygen Catalyzed by a Copper(II)-Oxime or Copper(II)-Amine System.
  作者：Masao Shimizu、Yoshihito Watanabe、Hideo Orita、Takashi Hayakawa、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1246/bcsj.66.251

  日期：——

  2,4,6-Trimethylphenol (1a) was selectively oxidized to 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde (2a) by molecular oxygen in the presence of a copper(II) chloride-oxime or copper(II) chloride-amine catalyst in alcohol at ambient temperature. When an acid was present in the catalyst system, the formation of both 2,6-dimethyl-p-benzoquinone (3) and a formaldehyde dialkyl acetal was accelerated. It is likely that 2a is produced by way of the formation of a quinonemethide intermediate, followed by a repeated 1,6-addition of alcohol on the intermediate to form a 4-(alkoxymethyl)-2,6-dimethylphenol (5a), and then 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde dialkyl acetal, which would be hydrolyzed to 2a. When the reaction time was shortened, 5a was isolated in good yield. Oxidations of the other p-methyl-substituted phenols were also examined using the present oxidation system.

  2,4,6-三甲基苯酚（1a）在铜（II）氯化物-肟或铜（II）氯化物-胺催化剂的存在下，利用分子氧在酒精中于室温下可选择性地氧化为3,5-二甲基-4-羟基苯甲醛（2a）。当催化剂体系中存在酸时，2,6-二甲基对苯醌（3）和甲醛二烷基缩醛的形成会加速。2a很可能是通过形成醌亚甲基中间体，随后在中间体上重复进行1,6-加成反应，生成4-（烷氧基甲基）-2,6-二甲基苯酚（5a），然后形成3,5-二甲基-4-羟基苯甲醛二烷基缩醛，最终水解为2a。当反应时间缩短时，5a可以高收率地分离出来。通过本氧化体系对其他对位甲基取代苯酚的氧化反应进行了研究。
• The chemistry of pentavalent organobismuth reagents
  作者：Derek H.R. Barton、Jean-Pierre Finet、Charles Giannotti、Frank Halley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86150-0

  日期：1988.1

  The reactivity of BiV reagents towards very hindered phenols with tert.-butyl groups at 2 and 6 under basic conditions has been studied. Unexpected phenylation at the 4-position and, in several cases, replacement of a tert.-butyl group by phenyl have been observed. The mechanism of these reactions has been discussed.

  在碱性条件下，研究了Bi V试剂对在2和6处具有叔丁基的受阻酚的反应性。在4-位发生意外的苯基化，并且在某些情况下，观察到叔丁基被苯基取代。已经讨论了这些反应的机理。
• Selective benzylic C–C coupling catalyzed by a bioinspired dicopper complex
  作者：Angelina Prokofieva、Alexander I. Prikhod’ko、Sebastian Dechert、Franc Meyer

  DOI：10.1039/b718162k

  日期：——

  A highly preorganized bioinspired dicopper complex with imidazole ligation catalyzes the selective benzylic para-C–H activation of 2,4,6-trimethylphenol under aerobic conditions, yielding either the stilbenequinone or 4-methoxymethyl-2,6-dimethylphenol depending on the solvent used.

  一种高度预先组织的仿生双铜复合物与咪唑配体结合，在有氧条件下催化2,4,6-三甲基苯酚的选择性苄位para-C–H活化，产物取决于所用溶剂，可以得到苯乙烯醌或4-甲氧基甲基-2,6-二甲基苯酚。
• Sustainable electrochemical dehydrogenative C(sp³)–H mono/di-alkylations
  作者：Jin-Yu He、Wei-Feng Qian、Yan-Zhao Wang、Chaochao Yao、Nana Wang、Huilin Liu、Bing Zhong、Cuiju Zhu、Hao Xu

  DOI：10.1039/d1gc04479f

  日期：——

  Catalyst-free, direct electrooxidative phenol derivatives C(sp3)–H mono- and di-alkylation reaction have been developed. In contrast to previous typical oxidative and electrochemical coupling, this electrosynthetic approach enables selective mono- and di-alkylations through metal- and external oxidant-free mild conditions via easily available electrodes. Advances of this strategy were proven by an

  已经开发了无催化剂的直接电氧化苯酚衍生物 C(sp 3 )-H 单烷基化和二烷基化反应。与以前典型的氧化和电化学耦合相比，这种电合成方法能够通过金属和外部无氧化剂的温和条件通过选择性单烷基化和二烷基化容易获得的电极。该策略的进步通过无与伦比的广泛底物范围来有效地形成 C-C、C-N、C-O 键以及出色的位点和区域选择性得到证明。电化学选择性烷基化不需要额外的电解质，可以以克级进行，并通过级联电氧化脱氢提供烯酮产物，这突出了进一步后期多样化的显着潜力。详细的机理研究可以描述单烷基化和二烷基化事件产生的确切概况。