2-(benzo[d]oxazol-2-yl)-5-methoxyphenol | 60344-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(benzo[d]oxazol-2-yl)-5-methoxyphenol
• 英文别名: 2-(1,3-Benzoxazol-2-yl)-5-methoxyphenol；2-(1,3-benzoxazol-2-yl)-5-methoxyphenol
• CAS: 60344-99-2
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₃
• 分子量: 241.246
• InChiKey: FTZNUNDKFDILCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  55.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzo[d]oxazol-2-yl)-5-methoxyphenol 在 三氟化硼乙醚 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以88%的产率得到C₁₄H₁₀BF₂NO₃
  参考文献：
  名称：

  发光的2-（2'-羟基苯基）苯并恶唑（HBO）硼酸酯配合物的合成

  摘要：

  三氟化硼与一系列电子供体/受体取代的2-（2'-羟基苯基）苯并恶唑（HBO）衍生物的络合产生发光的B（III）配合物，在二氯甲烷或甲苯中的发射波长为385至425 nm。这些新染料的适当化学功能化使其可以连接至不同的光敏亚基（Boranil， BODIPY），从而实现了有效的级联能量转移。

  DOI：

  10.1021/ol203014e
• 作为产物：
  描述：

  O-(3-methoxyphenyl)hydroxylamine 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium carbonate 、 cesium pivalate 、 silver carbonate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-(benzo[d]oxazol-2-yl)-5-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的酚类化合物邻-杂芳基化通过内部氧化Ç ？H活化：单分子白光发射材料的快速筛选

  摘要：

  本文报道的是过渡金属催化的内部氧化CH / C的第一个例子通过无痕氧化引导策略在两个（杂）芳烃之间进行H交叉偶联。在不需要外部金属氧化剂的情况下，各种各样的酚（包括含酚的天然产物）可以与唑类偶联，从而组装出一个高度官能化的2-（2-羟基苯基）唑类大型文库。该路线为快速筛选发白光的材料提供了机会。作为说明性的例子，两个双（三苯胺）的2-（2-羟基苯基）恶唑类化合物很难获得，它们显示出明亮的白光发射，高量子产率和热稳定性。还呈现白色光发射的第一例中，在一个单一的激发态分子内质子转移系统，2-（2-羟基苯基）吡咯，从而突出C的魅力在新的有机光电子材料的发现中进行H活化。

  DOI：

  10.1002/anie.201507272

文献信息

• A Magnetic Heterogeneous Biocatalyst Composed of Immobilized Laccase and 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) for Green One-Pot Cascade Synthesis of 2-Substituted Benzimidazole and Benzoxazole Derivatives under Mild Reaction Conditions
  作者：Mehdi Mogharabi-Manzari、Mahshid Kiani、Sima Aryanejad、Somaye Imanparast、Mohsen Amini、Mohammad Ali Faramarzi

  DOI：10.1002/adsc.201800459

  日期：2018.9.17

  reagent. The prepared catalyst was used to synthesize 12 benzoxazole and benzimidazole derivatives. The one‐pot, two‐step enzymatic aerobic oxidation reaction included the condensation of in situ‐produced salicylaldehyde derivatives with aromatic amines, followed by an enzymatic dehydrogenation process. Optimal reaction conditions consisted of a citrate buffer (10 mM, pH 4.5) at 40 °C for an incubation

  通过将化学和生化物种固定在磁性纳米颗粒上，可重复使用的高性能多相催化剂的设计可简化，快速且清洁的分离过程，从而提高了催化系统的效率。使用戊二醛作为偶联剂，将漆酶和4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基分别固定在胺官能化的氧化铁（II，III）纳米粒子上。所制备的催化剂用于合成12个苯并恶唑和苯并咪唑衍生物。一锅，两步酶促好氧氧化反应包括原位缩合反应。用芳族胺制备水杨醛衍生物，然后进行酶促脱氢过程。最佳反应条件包括在40°C下柠檬酸缓冲液（10 mM，pH 4.5）孵育10 h和包含固定化漆酶（80 mg，100 U）和固定化2,2,6,6-的非均相催化剂四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）（40 mg，2 mol％）。10次​​运行后，催化剂保留了其初始活性的85％以上。除了可以重复使用而不会对性能造成重大损失外，该催化系统的环保特性还包括其高催化活性和使用外部磁体从反应混合物中回收的便捷性。
• Highly efficient AgNO₃ -catalyzed approach to 2-(benzo[<i>d</i> ]azol-2-yl)phenols from salicylaldehydes with 2-aminothiophenol, 2-aminophenol and benzene-1,2-diamine
  作者：Xinwei He、Yuhao Wu、Wenjing Jin、Xiaoshun Wang、Cong Wu、Yongjia Shang

  DOI：10.1002/aoc.4284

  日期：2018.4

  derivatives in good to excellent yields (63–98%) is described. The reaction proceeds via condensation/intramolecular nucleophilic addition/oxidation process between substituted salicylaldehydes and 2‐aminothiophenol, 2‐aminophenol or benzene‐1,2‐diamine under mild reaction conditions. Notably, this reaction utilizes cheap AgNO3 as a readily available and low‐cost benign oxidant at low catalyst loadings with

  描述了一种新的，便捷有效的AgNO 3催化策略，用于制备2-（苯并[ d ] azol-2-基）苯酚衍生物，产率高至优异（63-98％）。反应在温和的反应条件下通过取代的水杨醛与2-氨基硫酚，2-氨基酚或苯1,2-二胺之间的缩合/分子内亲核加成/氧化过程进行。值得注意的是，该反应利用廉价的AgNO 3作为易于获得的低成本良性氧化剂，催化剂负载低，具有出色的官能团耐受性。
• The Effect of<i>meta</i>-Substitution on the Photochemical Properties of Benzoxazole Derivatives
  作者：Asuka Ohshima、Masashi Ikegami、Yoshihiro Shinohara、Atsuya Momotake、Tatsuo Arai

  DOI：10.1246/bcsj.80.561

  日期：2007.3.15

  The photochemistry of 2-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)benzoxazole (3-MHBO) and 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)benzoxazole (4-MHBO) have been investigated. The excited-state properties of 4-MHBO were similar to those for the parent compound 2-(2-hydroxyphenyl)benzoxazole (HBO), whereas different properties were observed for 3-MHBO. 4-MHBO in benzene exhibited large Stokes-shifted fluorescence from the keto-form in the excited singlet state (KE*) after excited-state intramolecular proton transfer (ESIPT), whereas 3-MHBO emitted dual fluorescence from E* and KE* species. Fluorescence due to KE* for 3-MHBO (λmax = 525 nm) occurred at a considerably longer wavelength than that of 4-MHBO (λmax = 480 nm). The fluorescence efficiency of 3-MHBO (Φf = 0.002) was much smaller than those of 4-MHBO and HBO (Φf = 0.018 and 0.02, respectively). These results are consistent with suppression of ESIPT, stabilization of KE* species, and acceleration of non-radiative decay, probably because of the formation of a hydrogen bond between phenol oxygen and methoxy hydrogen at 3-position in 3-MHBO. Thus, 3-MHBO displayed a meta-substituent effect involving the relaxation pathway of excited state HBO derivatives.

  研究了 2-（2-羟基-3-甲氧基苯基）苯并恶唑（3-MHBO）和 2-（2-羟基-4-甲氧基苯基）苯并恶唑（4-MHBO）的光化学特性。4-MHBO 的激发态性质与母体化合物 2-（2-羟基苯基）苯并恶唑（HBO）相似，而 3-MHBO 则具有不同的性质。4-MHBO 在苯中显示出激发态分子内质子转移（ESIPT）后激发单态（KE*）中酮基形式产生的大量斯托克斯偏移荧光，而 3-MHBO 则从 E* 和 KE* 两种物质中发出双重荧光。3-MHBO 的 KE* 发出的荧光（λmax = 525 纳米）的波长比 4-MHBO 的 KE* 发出的荧光（λmax = 480 纳米）的波长要长得多。3-MHBO 的荧光效率（Φf = 0.002）远小于 4-MHBO 和 HBO（Φf = 0.018 和 0.02）。这些结果与抑制 ESIPT、稳定 KE* 物种和加速非辐射衰变相一致，这可能是因为苯酚氧和甲氧基氢在 3-MHBO 的 3 位形成了氢键。因此，3-MHBO 显示出一种涉及激发态 HBO 衍生物弛豫途径的元取代基效应。
• Synthesis of luminescent BPh2-coordinated 2-(2′-hydroxyphenyl)benzoxazole (HBO)
  作者：Julien Massue、Pascal Retailleau、Gilles Ulrich、Raymond Ziessel

  DOI：10.1039/c3nj41052h

  日期：——

  Triphenylborane (BPh3) has been successfully coordinated to five π-conjugated aromatic systems containing a N∧O bidentate 2-(2′-hydroxyphenyl)benzoxazole (HBO) ligand. Complexes 6–8 are directly substituted on the phenolic side of the HBO core while the structure of derivatives 9–10 includes a 4-dibutylaminophenyl module linked through an ethynyl fragment, at position 4 or 5. The crystal structure of complexes 8 and 10 reveals different solid-state molecular packing depending on the substitution, a herringbone molecular packing being observed for complex 8 while the dibutylamino fragment present in complex 10 is in favour of a lamellar structure. The optical properties are highly dependent on the nature and the position of substituents. Solvatochromic charge-transfer emissions are observed for substitution at position 3 or 5 while singlet emission is favoured when position 4 is functionalized. Solid-state fluorescence reveals that complex 8 possesses red-shifted emission when dispersed in a KBr matrix.

  三苯基硼烷（BPh3）已成功配位到五个Ï-共轭芳香族体系中，其中包含一个 Nâ§O 双齿 2-(2â²-羟基苯基)苯并恶唑（HBO）配体。络合物 6â8 在 HBO 核心的酚侧被直接取代，而衍生物 9â10 的结构包括一个通过乙炔基片段连接的 4-二丁氨基苯基模块，位于第 4 或第 5 位。络合物 8 和 10 的晶体结构显示出不同的固态分子堆积，这取决于取代情况，络合物 8 的分子堆积为人字形，而络合物 10 中的二丁氨基片段则有利于形成片层结构。光学特性与取代基的性质和位置有很大关系。当第 3 位或第 5 位被取代时，可观察到溶变色电荷转移发射，而当第 4 位被官能化时，则有利于单色发射。固态荧光显示，当复合物 8 分散在 KBr 基质中时，会产生红移发射。
• Visible light induced palladium catalyzed C H hydroxylation of nitrogen-containing heterocyclic aromatics in the presence of H2O2
  作者：Chaoyin He、Xiaodong Fan、Mengmeng Ji、Xinhui Sun、Weiya Zhang、Xianghui Zhu、Zhizhong Sun、Wenyi Chu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154225

  日期：2022.12

  A visible-light-induced strategy for the synthesis of phenolic compounds was developed through palladium-catalyzed CH hydroxylation of aromatics with nitrogen-heterocyclic as the directing group and hydrogen peroxide as hydroxylation reagent. Diverse (hetero)arenes with nitrogen-heterocyclic directing groups can be utilized for the ortho CH hydroxylation under mild reaction conditions, and a series

  通过钯催化芳烃的 C H 羟基化，以氮杂环为导向基团，过氧化氢为羟基化试剂，开发了一种可见光诱导的酚类化合物合成策略。具有氮杂环导向基团的多种（杂）芳烃可在温和的反应条件下用于邻位CH羟基化，并以良好的收率合成了一系列酚类化合物。该方案具有良好的官能团耐受性和广泛的底物范围，已成功应用于天然产物卡波霉素和药物地拉罗司的合成。根据实验结果和文献调查，光诱导 C 的激进机制提出了 H 羟基化。该方案为通过CH键活化羟基化制备酚类化合物提供了一种新的解决方案。