N-[(2'R)-2'-(Methoxymethyl)tetrahydro-1'H-1'-pyrrolyl]-N-[(4R,6R)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-ylidene]amine | 363602-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-[(2'R)-2'-(Methoxymethyl)tetrahydro-1'H-1'-pyrrolyl]-N-[(4R,6R)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-ylidene]amine
• 英文别名: (4R,6R)-N-[(2R)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-imine
• CAS: 363602-84-0
• 化学式: C₁₄H₂₆N₂O₃
• 分子量: 270.372
• InChiKey: BMFCOORPKQJVBF-IJLUTSLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  43.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(2'R)-2'-(Methoxymethyl)tetrahydro-1'H-1'-pyrrolyl]-N-[(4R,6R)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-ylidene]amine 在 叔丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (4R,6R)-4-(benzyloxymethyl)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Sordidin 和 (-)-7-epi-Sordidin 的首次不对称合成，香蕉象鼻虫的聚集信息素Cosmopolites sordidus

  摘要：

  (1S,3R,5R,7S)-(+)-sordidin 和 7-epi-(1S,3R,5R,7R)-(-)-sordidin 的不对称合成，这两种天然雄性聚集信息素的成分描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的香蕉象鼻虫 Cosmopolites sordidus (Germar)。两个立体中心由相应的 RAMP-腙的三个 α-烷基化产生。非对映选择性环氧化物开放是合成的另一个关键步骤，使用 3-戊酮 SAEP-腙的氮杂烯醇化物作为亲核试剂，随后的酸性分子内缩醛化以良好的总产率 (39%) 提供了 sordidin C-7 差向异构体，为 1.5:1 非对映异构体混合物。差向异构体可以通过制备型 GC 进行分离，因此，它们中的每一个都可以获得高非对映体和对映体纯度（de ≥ 97 %，ee ≥ 98 %）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500112
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 N-[(2'R)-2'-(Methoxymethyl)tetrahydro-1'H-1'-pyrrolyl]-N-[(4R,6R)-2,2,4,6-tetramethyl-1,3-dioxan-5-ylidene]amine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Protected 2-Keto-1,3-diol and 1,2,3-Triol Building Blocks Bearing a Quaternary Stereogenic Center

  摘要：

  描述了从2,2-二甲基-1,3-二氧戊酮(1)出发的保护型2-酮-1,3-二醇5和1,2,3-三醇6的不对称合成，这些化合物具有一个四元立体中心。通过使用SAMP/RAMP肼酮法对1进行顺序α-烷基化以及对酮5进行立体选择性还原，产生了立体中心。所得到的产品具有良好的产率，以及高的二醇和对映体过量。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15236

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Protected 2-Keto-1,3-diol and 1,2,3-Triol Building Blocks Bearing a Quaternary Stereogenic Center
  作者：Dieter Enders、Anja Nühring、Jan Runsink、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2001-15236

  日期：——

  The asymmetric synthesis of protected 2-keto-1,3-diols 5 and 1,2,3-triols 6 bearing a quaternary stereogenic center starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one (1) is described. The stereogenic centers are generated by sequential α-alkylation of 1 using the SAMP/RAMP hydrazone method and stereoselective reduction of ketones 5 with l-selectride. The products are obtained in good yields and high diastereomeric and enantiomeric excesses.

  描述了从2,2-二甲基-1,3-二氧戊酮(1)出发的保护型2-酮-1,3-二醇5和1,2,3-三醇6的不对称合成，这些化合物具有一个四元立体中心。通过使用SAMP/RAMP肼酮法对1进行顺序α-烷基化以及对酮5进行立体选择性还原，产生了立体中心。所得到的产品具有良好的产率，以及高的二醇和对映体过量。
• First Asymmetric Synthesis of (+)-Sordidin and (-)-7-epi-Sordidin, Aggregation Pheromones of the Banana WeevilCosmopolites sordidus
  作者：Dieter Enders、Irene Breuer、Anja Nühring

  DOI：10.1002/ejoc.200500112

  日期：2005.7

  The asymmetric synthesis of (1S,3R,5R,7S)-(+)-sordidin and 7-epi-(1S,3R,5R,7R)-(–)-sordidin, both components of the natural male-produced aggregation pheromone of the banana weevil Cosmopolites sordidus (Germar), starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one is described. Two of the stereogenic centers were generated by three α-alkylations of the corresponding RAMP-hydrazone. Diastereoselective epoxide

  (1S,3R,5R,7S)-(+)-sordidin 和 7-epi-(1S,3R,5R,7R)-(-)-sordidin 的不对称合成，这两种天然雄性聚集信息素的成分描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的香蕉象鼻虫 Cosmopolites sordidus (Germar)。两个立体中心由相应的 RAMP-腙的三个 α-烷基化产生。非对映选择性环氧化物开放是合成的另一个关键步骤，使用 3-戊酮 SAEP-腙的氮杂烯醇化物作为亲核试剂，随后的酸性分子内缩醛化以良好的总产率 (39%) 提供了 sordidin C-7 差向异构体，为 1.5:1 非对映异构体混合物。差向异构体可以通过制备型 GC 进行分离，因此，它们中的每一个都可以获得高非对映体和对映体纯度（de ≥ 97 %，ee ≥ 98 %）。