1-(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-propan-2-one | 138801-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-propan-2-one
• 英文别名: 1-(1,3,3-trimethyl-2-methylenecyclohexyl)propan-2-one；1-(1,3,3-Trimethyl-2-methylidenecyclohexyl)propan-2-one
• CAS: 138801-62-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: QCUHMGOUCXJKHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-propan-2-one 在 gold(III) chloride 、 cerium(III) chloride 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 [(1aR,4aS,8aS)-3,4a,8,8-tetramethyl-1,1a,4,5,6,7-hexahydrocyclopropa[j]naphthalen-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  金和铜催化的环烷异构化，合成硫醚庚酮样化合物

  摘要：

  在通过不饱和炔丙醇和乙酸酯的环异构化反应寻求与硫杂环庚烷有关的化合物的新途径时，我们发现了几种有趣的反应类型，并证明了Au，Pt和Cu催化剂的互补性。因此，6‐1‐yn_3‐ ol 10进行了干净的环化/醚化反应，形成16，特别是使用Au催化剂（76–98％）或新制备的Cu I-三氟甲磺酸酯催化剂（94％）。相应的乙酸酯11a进行了环异构化，伴随有[1,2]-酰基转移（使用AuCl 3达到12：78％）或空前的重排-环加成反应生成20（使用[[ tBuXPhos）AuNTf 2 ]），含有[2.2.0]双环亚基的应变稠合三环系统。

  DOI：

  10.1002/chem.201002797
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基丙烯 、 2,6,6-三甲基环己烯-1-甲醇 在 丙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到1-(1,3,3-Trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of a natural thapsane

  摘要：

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。

  DOI：

  10.1039/c39910001693

文献信息

• Isomerisation of 1-methylene-2-methyl-2-(2-oxopropyl)-cyclohexanes to 2-methylene-1-methyl-1-(2-oxopropyl)-cyclohexanes by ene and retro-ene reaction
  作者：Adusumilli Srikrishna、Somepalli Venkateswarlu、Sankuratri Nagaraju、Kathiresan Krishnan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85350-3

  日期：1994.1

  Thermal activation of the normal Claisen products, the enones 4, 7 and 14 in the presence of a catalytic amount of propionic acid generated the isomeric enones 6, 9 and 15 via the sequential intramolecular ene-reaction of the enol tautomer followed by 1,5-hydrogen transfer (or retro ene-reaction) of the resultant acetyl cyclopropane intermediate. Conversion of the enones 9 and 15 into the corresponding

  正常克莱森产物的热活化，烯酮4,7和14中的丙酸催化量的存在所产生同分异构的烯酮6,9和15通过互变异构体，随后1,5烯醇的连续分子内烯反应所得乙酰基环丙烷中间体的-氢转移（或逆烯反应）。将烯酮9和15转化成相应的环己酮10和16，建立了重排产物的结构。
• First total synthesis of a natural thapsane
  作者：Adusumilli Srikrishna、Kathiresan Krishnan

  DOI：10.1039/c39910001693

  日期：——

  A stereospecific first total synthesis of a natural thapsane 1, from the readily available cyclogeraniol 8, is described.

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。
• Acid-catalysed thermal rearrangement of γ,δ-unsaturated ketones
  作者：Adusumilli Srikrishna、Kathiresan Krishnan、Somepalli Vankateswarlu

  DOI：10.1039/c39930000143

  日期：——

  Thermal activation of γ,δ-unsaturated ketones (1, 9 and 12) in the presence of a catalytic amount of propionic acid causes a rearrangement to give new γ,δ-unsaturated ketones (2, 10 and 14)via an intramolecular ene reaction followed by a retro-ene reaction.

  γ的热活化，δ不饱和酮（1，9和12中的丙酸的催化量存在）导致重排，得到新的γ，δ不饱和酮（2，10和14）通过分子内烯反应然后发生逆烯反应。
• Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor
  作者：A. Srikrishna、K. Krishnan

  DOI：10.1021/jo00079a020

  日期：1993.12

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.
• Gold‐ and Copper‐Catalyzed Cycloisomerizations towards the Synthesis of Thujopsanone‐Like Compounds
  作者：Charles Fehr、Magali Vuagnoux、Andrea Buzas、Jeremy Arpagaus、Horst Sommer

  DOI：10.1002/chem.201002797

  日期：2011.5.23

  In the search for a new access to thujopsanone related compounds by cycloisomerization reactions of unsaturated propargylic alcohols and acetates, we found several interesting reaction types and demonstrated the complementarity of Au, Pt, and Cu catalysts. Thus, 6‐en‐1‐yn‐3‐ol 10 a underwent clean cyclization/ether formation to 16, in particular using Au catalysts (76–98 %) or a newly prepared CuI‐

  在通过不饱和炔丙醇和乙酸酯的环异构化反应寻求与硫杂环庚烷有关的化合物的新途径时，我们发现了几种有趣的反应类型，并证明了Au，Pt和Cu催化剂的互补性。因此，6‐1‐yn_3‐ ol 10进行了干净的环化/醚化反应，形成16，特别是使用Au催化剂（76–98％）或新制备的Cu I-三氟甲磺酸酯催化剂（94％）。相应的乙酸酯11a进行了环异构化，伴随有[1,2]-酰基转移（使用AuCl 3达到12：78％）或空前的重排-环加成反应生成20（使用[[ tBuXPhos）AuNTf 2 ]），含有[2.2.0]双环亚基的应变稠合三环系统。