<2,3-dimethyl-4,4-(ethylidenedioxy)cyclohex-1-enyl>methanol | 159046-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <2,3-dimethyl-4,4-(ethylidenedioxy)cyclohex-1-enyl>methanol
• 英文别名: 4,4-(ethylendioxy)-2,3-dimethylcyclohex-1-enemethanol；(6,7-Dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-8-yl)methanol
• CAS: 159046-81-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: GPTPYXVAHJAJLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2,3-dimethyl-4,4-(ethylidenedioxy)cyclohex-1-enyl>methanol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二甲基硫 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 臭氧 、 戊酸钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 61.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的立体选择性合成

  摘要：

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85072-0
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 <2,3-dimethyl-4,4-(ethylidenedioxy)cyclohex-1-enyl>methanol
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的正式全合成

  摘要：

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。

  DOI：

  10.1039/a903866c

文献信息

• A stereoselective synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85072-0

  日期：1994.1

  A highly stereoselective formal total synthesis of homogynolide-B the ketoketals and the ketospirolactone starting from Hagemann's ester is described.

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。
• Stereocontrolled synthesis of (±)-α-pinguisene and (±)-pinguisenol
  作者：Adusumilli Srikrishna、Dange Vijaykumar

  DOI：10.1039/a705600a

  日期：——

  Total synthesis of (±)-α-pinguisene 1 and (±)-pinguisenol 2, employing an orthoester Claisen rearrangement and an intramolecular diazo ketone cyclopropanation reaction for the stereospecific construction of vicinal quaternary carbon atoms, is described.

  描述了使用邻酯Claisen重排和分子内重氮酮环丙烷化反应来形成邻位季碳原子的立体有择反应的（±）-α-pinguisene1和（±）-pinguisenol 2的全合成。
• Regioselective synthesis of bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones via BF3.Et2O mediated intramolecular diazo ketone insertion reaction
  作者：A Srikrishna、D.B Ramachary

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02656-2

  日期：1999.2

  Treatment of the diazo diones 11a-d with boron trifluoride diethyl etherate furnished the bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones 15a-d in a highly regioselective manner.

  用三氟化硼二乙基醚化物处理重氮二酮11a-d以高度区域选择性的方式提供了双环[4.2.1]壬烷-2,8-二酮15a-d。
• Isomerisation of 1-methylene-2-methyl-2-(2-oxopropyl)-cyclohexanes to 2-methylene-1-methyl-1-(2-oxopropyl)-cyclohexanes by ene and retro-ene reaction
  作者：Adusumilli Srikrishna、Somepalli Venkateswarlu、Sankuratri Nagaraju、Kathiresan Krishnan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85350-3

  日期：1994.1

  Thermal activation of the normal Claisen products, the enones 4, 7 and 14 in the presence of a catalytic amount of propionic acid generated the isomeric enones 6, 9 and 15 via the sequential intramolecular ene-reaction of the enol tautomer followed by 1,5-hydrogen transfer (or retro ene-reaction) of the resultant acetyl cyclopropane intermediate. Conversion of the enones 9 and 15 into the corresponding

  正常克莱森产物的热活化，烯酮4,7和14中的丙酸催化量的存在所产生同分异构的烯酮6,9和15通过互变异构体，随后1,5烯醇的连续分子内烯反应所得乙酰基环丙烷中间体的-氢转移（或逆烯反应）。将烯酮9和15转化成相应的环己酮10和16，建立了重排产物的结构。
• Srikrishna, Adusumilli; Vijaykumar, Dange, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 10, p. 1265 - 1271
  作者：Srikrishna, Adusumilli、Vijaykumar, Dange

  DOI：——

  日期：——