ethyl 4,4-(ethylendioxy)-2,3-dimethylcyclohex-1-enecarboxylate | 51716-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,4-(ethylendioxy)-2,3-dimethylcyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 6,7-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene-8-carboxylate
• CAS: 51716-36-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: LFUFCFGCWFCVQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4-(ethylendioxy)-2,3-dimethylcyclohex-1-enecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以97%的产率得到<2,3-dimethyl-4,4-(ethylidenedioxy)cyclohex-1-enyl>methanol
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的正式全合成

  摘要：

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。

  DOI：

  10.1039/a903866c
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-羰基-2-环己烯-1-羧酸乙酯 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 ethyl 4,4-(ethylendioxy)-2,3-dimethylcyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的正式全合成

  摘要：

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。

  DOI：

  10.1039/a903866c

文献信息

• A stereoselective synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85072-0

  日期：1994.1

  A highly stereoselective formal total synthesis of homogynolide-B the ketoketals and the ketospirolactone starting from Hagemann's ester is described.

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。
• Stereocontrolled synthesis of (±)-α-pinguisene and (±)-pinguisenol
  作者：Adusumilli Srikrishna、Dange Vijaykumar

  DOI：10.1039/a705600a

  日期：——

  Total synthesis of (±)-α-pinguisene 1 and (±)-pinguisenol 2, employing an orthoester Claisen rearrangement and an intramolecular diazo ketone cyclopropanation reaction for the stereospecific construction of vicinal quaternary carbon atoms, is described.

  描述了使用邻酯Claisen重排和分子内重氮酮环丙烷化反应来形成邻位季碳原子的立体有择反应的（±）-α-pinguisene1和（±）-pinguisenol 2的全合成。
• Srikrishna, Adusumilli; Vijaykumar, Dange, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 10, p. 1265 - 1271
  作者：Srikrishna, Adusumilli、Vijaykumar, Dange

  DOI：——

  日期：——
• A formal total synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu、Uma S. Hiremath、T. Jagadeeswar Reddy、Paloth Venugopalan

  DOI：10.1039/a903866c

  日期：——

  rearrangement of the allyl alcohol 16 and 2-methoxypropene in the presence of a catalytic amount of propionic acid afforded a 3∶2 epimeric mixture of the ketone 15 and further rearranged product 19. Ozonolysis followed by intramolecular aldol condensation and hydrogenation transformed the enones 15a,b into the key intermediate keto ketals 13a and 13b. Methoxymethylene Wittig reaction followed by bromoacetalisation

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。
• Regioselective synthesis of bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones via BF3.Et2O mediated intramolecular diazo ketone insertion reaction
  作者：A Srikrishna、D.B Ramachary

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02656-2

  日期：1999.2

  Treatment of the diazo diones 11a-d with boron trifluoride diethyl etherate furnished the bicyclo[4.2.1]nonane-2,8-diones 15a-d in a highly regioselective manner.

  用三氟化硼二乙基醚化物处理重氮二酮11a-d以高度区域选择性的方式提供了双环[4.2.1]壬烷-2,8-二酮15a-d。