2-(2-trimethylsilylethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde | 223609-34-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-trimethylsilylethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde
• 英文别名: 2-((trimethylsilyl)ethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde
• CAS: 223609-34-5
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂OSi
• 分子量: 204.304
• InChiKey: NJOCNYZDZYEDMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  306.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-trimethylsilylethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde 在 草酰氯 、 乙基溴化镁 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 (1S,2R)-(-)-2-(N,N-di-n-propylamino)-1-phenylpropan-1-ol 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 27.33h， 生成 1,12-bis({2-[5-(2-methyl-1-oxopropyl)pyrimidin-2-yl]ethynyl}dimethylsilyl)dodecane
  参考文献：
  名称：

  具有灵活链接器的点对点超远程非对称控制

  摘要：

  通过使用不对称自催化中催化部分和反应部分的直接超分子取向原理，通过38个键（1,39个不对称诱导）实现了超远程分子内（点对点）不对称控制。我们发现高度立体选择性的二异丙基锌加成反应使用设计的分子在构象柔性简单亚甲基链的每个末端均具有嘧啶位点进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201605076
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 2-(2-trimethylsilylethynyl)pyrimidine-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Soai 反应中自催化和不对称扩增的结构贡献

  摘要：

  嘧啶醛的二异丙基锌烷基化反应——Soai 反应，具有放大不对称自催化的惊人特性——在有机化学中占有独特的地位，是机理阐明的一个突出挑战。嘧啶和吡啶系统的“混合催化剂-底物”实验的新范式允许将催化与自动催化断开，从而深入了解反应物和醇盐结构所起的作用。炔基取代基有利于调节催化剂溶解性、聚集和构象，同时调节底物反应性和选择性。烷基和杂芳族核在催化剂聚集和底物结合中发挥进一步的互补作用。在研究这些构效关系时，鉴定了具有放大自催化作用的新型吡啶底物。三种代表连续的氮路易斯碱度强度的自催化系统的比较表明 N-Zn 结合事件的强度是如何影响自催化进程的主要因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05994

文献信息

• Reflections on spontaneous asymmetric synthesis by amplifying autocatalysisThis is one of a number of contributions from the current members of the Dyson Perrins Laboratory to mark the end of almost 90 years of organic chemistry research in that building, as all its current academic staff move across South Parks Road to a new purpose-built laboratory.
  作者：Ilya D. Gridnev、Joerg M. Serafimov、Harry Quiney、John M. Brown

  DOI：10.1039/b307382n

  日期：——

  Spontaneous generation of chirality was observed in the course of studying the mechanism of asymmetric autocatalysis by NMR in ZnR2 alkylation of pyrimidin-5-aldehydes. A systematic study was carried out in order to discover its origins. Even in clean fresh non-glass reaction vessels spontaneous ee was clearly observed, and was not dependent on any single reaction parameter. For comparison it was demonstrated

  在研究嘧啶5醛的ZnR2烷基化中NMR进行不对称自催化机理的过程中，观察到自发的手性。为了发现其起源进行了系统的研究。即使在干净的新鲜非玻璃反应容器中，也可以清楚地观察到自发ee，并且它不依赖于任何单个反应参数。为了进行比较，证明了对映体纯的锌醇盐催化剂即使在低于微摩尔浓度下也可以控制反应产物的构型。据推测，Soai反应系统产生对映体富集产物而没有初始偏差的高度倾向是由于随机效应引起的。这些在自动催化中尤为重要，因为所有最终产物都可以通过少量初始事件的繁殖获得。该组中一种对映异构体的统计过量足以在产品中产生可测量的ee。在产物是活性催化剂之前，需要二聚反应来辅助该方法。提供了使这些观察合理化的枚举。
• Practically Perfect Asymmetric Autocatalysis with (2-Alkynyl-5-pyrimidyl)alkanols
  作者：Takanori Shibata、Shigeru Yonekubo、Kenso Soai

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990301)38:5<659::aid-anie659>3.0.co;2-p

  日期：1999.3.1

  Extremely high enantioselectivity (>99.5% ee) and chemical yield (>99%) are achieved in an asymmetric autocatalytic reaction. A (5-pyrimidyl)alkanol with a tert-butylethynyl group at its 2-position (1) is a very efficient asymmetric autocatalyst in the enantioselective alkylation in Equation (1).
• Point-to-Point Ultra-Remote Asymmetric Control with Flexible Linker
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Yasuyuki Ishikawa、Yoshihiro Minato、Takashi Otsuka、Shigeru Yonekubo、Itaru Sato、Takanori Shibata、Arimasa Matsumoto、Kenso Soai

  DOI：10.1002/chem.201605076

  日期：2017.1.5

  An ultra‐remote intramolecular (point‐to‐point) asymmetric control through 38 bonds (1,39‐asymmetric induction) has been achieved by using the principle of direct supramolecular orientation of catalytic and reactive moieties in asymmetric autocatalysis. We found the highly stereoselective diisopropylzinc addition reaction using designed molecules possessing pyrimidine sites at each terminal of a conformationally

  通过使用不对称自催化中催化部分和反应部分的直接超分子取向原理，通过38个键（1,39个不对称诱导）实现了超远程分子内（点对点）不对称控制。我们发现高度立体选择性的二异丙基锌加成反应使用设计的分子在构象柔性简单亚甲基链的每个末端均具有嘧啶位点进行。
• Structural Contributions to Autocatalysis and Asymmetric Amplification in the Soai Reaction
  作者：Soumitra V. Athavale、Adam Simon、K. N. Houk、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.0c05994

  日期：2020.10.28

  autocatalysis, providing insights into the role played by reactant and alkoxide structure. The alkynyl substituent favorably tunes catalyst solubility, aggregation, and conformation while modulating substrate reactivity and selectivity. The alkyl groups and the heteroaromatic core play further complementary roles in catalyst aggregation and substrate binding. In the study of these structure-activity relationships

  嘧啶醛的二异丙基锌烷基化反应——Soai 反应，具有放大不对称自催化的惊人特性——在有机化学中占有独特的地位，是机理阐明的一个突出挑战。嘧啶和吡啶系统的“混合催化剂-底物”实验的新范式允许将催化与自动催化断开，从而深入了解反应物和醇盐结构所起的作用。炔基取代基有利于调节催化剂溶解性、聚集和构象，同时调节底物反应性和选择性。烷基和杂芳族核在催化剂聚集和底物结合中发挥进一步的互补作用。在研究这些构效关系时，鉴定了具有放大自催化作用的新型吡啶底物。三种代表连续的氮路易斯碱度强度的自催化系统的比较表明 N-Zn 结合事件的强度是如何影响自催化进程的主要因素。