1-[2-[(2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhepta-2,4-dienoxy]oxolan-2-yl]-2-methylidene-4-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)butan-1-one | 717918-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[2-[(2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhepta-2,4-dienoxy]oxolan-2-yl]-2-methylidene-4-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)butan-1-one
• CAS: 717918-97-3
• 化学式: C₃₈H₅₄O₆Si
• 分子量: 634.929
• InChiKey: LDOUIIFLXLQQTG-IOPVDFJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-[(2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhepta-2,4-dienoxy]oxolan-2-yl]-2-methylidene-4-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)butan-1-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(3R,4aS,6S,8aR)-4a-[1,3-bis(phenylmethoxy)propan-2-yl]-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-7-methylspiro[1,5,6,8a-tetrahydroisochromene-3,2'-oxolane]-4-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 potassium osmate(VI) 、 四丙基高钌酸铵 咪唑 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium hexamethyldisilazane 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1-[2-[(2E,4E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhepta-2,4-dienoxy]oxolan-2-yl]-2-methylidene-4-phenylmethoxy-3-(phenylmethoxymethyl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性缩酮系分子内diels-alder环加成。一种抗真菌药fusidilactone C的2-oxadecalin spiroketal核心的方法。

  摘要：

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。

  DOI：

  10.1021/ol0495624

文献信息

• A Cyclic Acetal Tethered Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition. Studies Directed toward a Total Synthesis of (±)-Fusidilactone C
  作者：Richard P. Hsung、Jiashi Wang、Sunil K. Ghosh、Yonggang Wei、John B. Feltenberger

  DOI：10.3987/com-10-s(e)93

  日期：——

  Efforts toward a synthesis of (+/-)-fusidilactone C is described here featuring a novel cyclic acetal tethered intramolecular Diels-Alder strategy. This unique and facile IMDA turned out to be highly endo-selective [endo-I and endo-II], as assessed from our mechanistic analyses. When using protic solvents or Lewis acids, the endo-I selectivity was greatly enhanced. Thus, it proved to be a real challenge to circumvent this excellent stereochemical outcome, which is undesired for the total synthesis, as an exo-II selectivity is desired. Progress was made to use the endo-II cycloadduct and to access the desired trans-2-oxadecalin motif in (+/-)-fusidilactone C.
• Stereoselective Ketal-Tethered Intramolecular Diels−Alder Cycloadditions. An Approach to the 2-Oxadecalin Spiroketal Core of Antifungal Agent Fusidilactone C
  作者：Jiashi Wang、Richard P. Hsung、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/ol0495624

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] An approach toward the 2-oxadecalin spiroketal core of fusidilactone C via a rare ketal-tethered intramolecular Diels-Alder cycloaddition is described here. This intramolecular Diels-Alder cycloaddition is highly endo-selective and overall depended upon the nature of solvents and Lewis acids. We also observed some remarkable rate acceleration in MeOH.

  [反应：见正文]本文介绍了一种通过罕见的缩酮连接的分子内Diels-Alder环加成反应来合成Fusidilactone C的2-oxadecalin螺环酮核心的方法。这种分子内Diels-Alder环加成反应具有高度的内选择性，并且总体上取决于溶剂和路易斯酸的性质。我们还观察到在MeOH中有明显的速率加速。