methyl (E,5S,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-bis(methoxymethoxy)-4-oxooctadec-2-enoate | 200722-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,5S,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-bis(methoxymethoxy)-4-oxooctadec-2-enoate
• CAS: 200722-00-5
• 化学式: C₂₉H₅₆O₈Si
• 分子量: 560.844
• InChiKey: GPMYOCIOMMHURR-SRQBVKQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.57
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,5S,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-bis(methoxymethoxy)-4-oxooctadec-2-enoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-取代的呋喃转化为4-氧合的2-戊酸的有效条件及其在合成（+）-阿斯匹林林，（+）-棕榈酰内酯A和（-）-吡喃荧光素中的应用。

  摘要：

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德

  DOI：

  10.1021/jo980942a
• 作为产物：
  描述：

  10-十一烯-1-醇 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-甲基-2-丁烯 、 四溴化碳 、 AD-mix-β 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 溴 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 碳酸氢钠 、 sodium amide 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 methyl (E,5S,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,6-bis(methoxymethoxy)-4-oxooctadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of (+)-aspicilin by using a furyl group as the masked γ-oxo-α,β-unsaturated carboxylic acid

  摘要：

  Synthesis of (+)-aspicilin is described. The decisive steps are the diastereoselective dihydroxylation of the key intermediate 2, the subsequent furan ring oxidation, and the chelation-controlled reduction of ketone 1. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10325-2

文献信息

• Efficient Conditions for Conversion of 2-Substituted Furans into 4-Oxygenated 2-Enoic Acids and Its Application to Synthesis of (+)-Aspicilin, (+)-Patulolide A, and (−)-Pyrenophorin
  作者：Yuichi Kobayashi、Miwa Nakano、G. Biju Kumar、Kiyonobu Kishihara

  DOI：10.1021/jo980942a

  日期：1998.10.1

  the ester 6. Stereocontrolled reduction of 6 followed by deprotection and the Yamaguchi macrocyclization furnished (+)-aspicilin. For the synthesis of (+)-patulolide (Scheme 3) and (-)-pyrenophorin (Scheme 4), the intermediates are the furans 38 and 44, which were prepared easily by the classical methods using furyllithium 33. The furan ring oxidations proceeded as well, furnishing acids 40 and 46 in

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德
• Chiral synthesis of (+)-aspicilin by using a furyl group as the masked γ-oxo-α,β-unsaturated carboxylic acid
  作者：Yuichi Kobayashi、Miwa Nakano、Hiroki Okui

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10325-2

  日期：1997.12

  Synthesis of (+)-aspicilin is described. The decisive steps are the diastereoselective dihydroxylation of the key intermediate 2, the subsequent furan ring oxidation, and the chelation-controlled reduction of ketone 1. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.