(+)-aspicilin | 52461-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-aspicilin
• 英文别名: (2E,4R,5S,6R,17S)-4,5,6-trihydroxyoctadeca-2-en-17-olid；(3E,5R,6S,7R,18S)-5,6,7-trihydroxy-18-methyl-1-oxacyclooctadec-3-en-2-one
• CAS: 52461-05-9
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅
• 分子量: 328.449
• InChiKey: KECCBFYFEOTIBV-KHDHUXSVSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-154 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  512.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-aspicilin 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以84%的产率得到(12S)-Tridecan-1,12-diol
  参考文献：
  名称：

  aspicilin与photolactonization作为关键反应-的大环内酯地衣（+）合成†往最‡ § ¶

  摘要：

  以光内酯化为关键反应合成地衣大环内酯（+）-天青霉素

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710719
• 作为产物：
  描述：

  1-壬炔 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 甲基磺酰胺 、 碘苯二乙酸 、 AD-mix β 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 potassium hydride 、 1,3-丙二胺 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 139.17h， 生成 (+)-aspicilin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspicilin 的炔基方法全合成及其生物学评价

  摘要：

  描述了 (+)-aspicilin 的立体选择性全合成。该方法的关键步骤是通过炔烃与乙烯基碘的偶联生成烯炔中间体，从而构建 C6-C7 键。通过 Sharpless 不对称二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤，将烯炔转化为所需的大环内酯。此外，在 A549、HeLa 和 MCF7 癌细胞系上评估了 (+)-aspicilin 的生物活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101673

文献信息

• Synthese von (+)-Aspicilin mit Bausteinen aus nachwachsenden Rohstoffen
  作者：Gerhard Quinkert、Erhard Fernholz、Peter Eckes、Doris Neumann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19890720813

  日期：1989.12.13

  Synthesis of (+)-Aspicilin Using Building Blocks from Renewable Resources

  利用可再生资源中的构件合成（+）-阿斯匹林
• Total Synthesis of (+)-Aspicilin from d-Mannitol
  作者：J. Yadav、T. Rao、K. Ravindar、B. Reddy

  DOI：10.1055/s-0029-1217974

  日期：2009.10

  The total synthesis of the 18-membered lichen macrolide, (+)-aspicilin, has been accomplished utilizing the Swem oxidation, Masamune-Roush olefination, and ring-closing metathesis of a trienic ester as key steps. D-Mannitol has been utilized as the chiral pool material for the construction of the olefinic aldehyde and the Jacobsen hydrolytic kinetic resolution has been employed for the construction

  18 元地衣大环内酯 (+)-aspicilin 的全合成已利用 Swem 氧化、Masamune-Roush 烯化和三烯酯的闭环复分解作为关键步骤完成。D-甘露醇已被用作构建烯醛的手性池材料，而雅各布森水解动力学拆分已被用于构建烯属膦酸酯。
• Weitere Beiträge zur Synthese von (+)-Aspicilin
  作者：Gerhard Quinkert、Uwe Döller、Mathias Eichhorn、Frank Küber、Hans Peter Nestler、Heinrich Becker、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19900730724

  日期：1990.10.31

  Further Contributions to the Synthesis of (+)-Aspicilin

  对（+）-Aspicilin合成的进一步贡献
• Efficient Conditions for Conversion of 2-Substituted Furans into 4-Oxygenated 2-Enoic Acids and Its Application to Synthesis of (+)-Aspicilin, (+)-Patulolide A, and (−)-Pyrenophorin
  作者：Yuichi Kobayashi、Miwa Nakano、G. Biju Kumar、Kiyonobu Kishihara

  DOI：10.1021/jo980942a

  日期：1998.10.1

  the ester 6. Stereocontrolled reduction of 6 followed by deprotection and the Yamaguchi macrocyclization furnished (+)-aspicilin. For the synthesis of (+)-patulolide (Scheme 3) and (-)-pyrenophorin (Scheme 4), the intermediates are the furans 38 and 44, which were prepared easily by the classical methods using furyllithium 33. The furan ring oxidations proceeded as well, furnishing acids 40 and 46 in

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德
• ‘Chiron’ approach to the total synthesis of macrolide (+)-Aspicilin
  作者：Puli Saidhareddy、Sama Ajay、Arun K. Shaw

  DOI：10.1039/c3ra45530k

  日期：——

  An efficient total synthesis of 18 membered macrolactone, (+)-Aspicilin (lichen macrolide) has been achieved in 12 linear steps with 10.2% overall yield from carbohydrate based building block D-glucal. Highlights of the strategy include preparation of 2-deoxysugar from protected glycal 14, two-carbon Wittig olefination of the Swern oxidised intermediate 7, union of ‘carbohydrate based’ fragment 5 and

  18个大分子内酯，（+）-阿斯匹西林（地衣大环内酯）的有效全合成已在12个线性步骤中实现，以碳水化合物为基础的D-葡萄糖基总产率为10.2％。该策略的重点包括由受保护的糖14制备2-脱氧糖，Swern氧化中间体7的二碳Wittig烯化，“基于碳水化合物的”片段5和通过山口酯化法形成的长链（C-11）手性醇6的结合。最终使所得化合物闭环易位4。