(2E,4E,6R,17S)-6-Hydroxyoctadeca-2,4-dien-17-olid | 107495-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (2E,4E,6R,17S)-6-Hydroxyoctadeca-2,4-dien-17-olid
• 英文别名: (3E,5E,7R,18S)-7-hydroxy-18-methyl-1-oxacyclooctadeca-3,5-dien-2-one
• CAS: 107495-57-8
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃
• 分子量: 294.434
• InChiKey: LMVJURKUGFKKAP-ORWZMTEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,6R,17S)-6-Hydroxyoctadeca-2,4-dien-17-olid 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以77%的产率得到(2E,4R,5R,6R,17S)-4,5-Epoxy-6-hydroxyoctadec-2-en-17-olid
  参考文献：
  名称：

  通过ω-烷基酯的不对称催化大环化全合成大环内酯（+）-阿斯匹林

  摘要：

  ω-炔醛酯3，由（小号） -氧化丙烯4，得到大环（6 - [R ）-烯丙基醇2（60％收率，83％德）在一次操作中通过monohydroboration，硼/锌-转移金属化和（ - ）-DAIB“催化”分子内链烯基锌/醛加成。通过亚硒酸酯消除（2→8），羟基定向环氧化（8→9），乙酸盐辅助的α-环氧化物开口（10→12）和酸性甲醇分解作用引入C（2）–C（3）双键+）-aspicilin（1）从4中获得22％的总产率。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00351-c
• 作为产物：
  描述：

  1,10-癸二醇 在 咪唑 、 N-甲基咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 (1S,2R)-(+)-N-methylephedrine 、 四丁基氟化铵 、 氢溴酸 、 碘 、 氧气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (2E,4E,6R,17S)-6-Hydroxyoctadeca-2,4-dien-17-olid
  参考文献：
  名称：

  1,3-烯炔的羟基辅助反式还原：在（+）-Aspicilin的形式合成中的应用

  摘要：

  专用于迪特·恩德斯教授在他的70之际个生日 抽象的 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562381

文献信息

• Synthese des Flechtenmakrolids (+)-Aspicilin mit Photolactonisierung als Schlüsselreaktion
  作者：Gerhard Quinkert、Nana Heim、Jürgen Glenneberg、Uwe Döller、Mathias Eichhorn、Uta-Maria Billhardt、Christine Schwarz、Gottfried Zimmermann、Jan W. Bats、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19880710719

  日期：1988.11.2

  Synthesis of the Lichen Macrolide (+)-Aspicilin Using Photolactonization as a Key Reaction

  以光内酯化为关键反应合成地衣大环内酯（+）-天青霉素
• Weitere Beiträge zur Synthese von (+)-Aspicilin
  作者：Gerhard Quinkert、Uwe Döller、Mathias Eichhorn、Frank Küber、Hans Peter Nestler、Heinrich Becker、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19900730724

  日期：1990.10.31

  Further Contributions to the Synthesis of (+)-Aspicilin

  对（+）-Aspicilin合成的进一步贡献
• Hydroxyl-Assisted trans-Reduction of 1,3-Enynes: Application to the Formal Synthesis of (+)-Aspicilin
  作者：Alois Fürstner、Sebastian Schaubach、Kenichi Michigami

  DOI：10.1055/s-0035-1562381

  日期：——

  efficient ring-closing alkyne metathesis reaction. 1,3-Enynes are hardly amenable to trans-hydrometalation reactions, because they tend to bind the standard ruthenium catalysts too tightly. However, catalysts comprising a [Cp*Ru–Cl] unit allow such compounds to be used, provided they contain an OH group next to the triple bond. This aspect is illustrated by a formal synthesis of the lichen-derived macrolide

  专用于迪特·恩德斯教授在他的70之际个生日 抽象的 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。 1,3-烯炔几乎不适合进行反加氢金属化反应，因为它们倾向于与标准钌催化剂紧密结合。但是，包含[Cp * Ru–Cl]单元的催化剂可以使用此类化合物，只要它们在三键旁包含一个OH基即可。这方面通过地衣来源的大环内酯阿司匹林的形式合成来说明。通过有效的闭环炔烃复分解反应形成所需的大环烯炔前体。
• Total synthesis of the macrolide (+)-aspicilin by an asymmetrically catalyzed macrocyclization of an ω-Alkynal ester
  作者：Wolfgang Oppolzer、Rumen N Radinov、Jef De Brabander

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00351-c

  日期：1995.4

  ω-Alkynal ester 3, prepared from (S)-propylene oxide 4, yields the macrocyclic (6R)-allylic alcohol 2 (60% yield, 83% d.e.) in one operation via monohydroboration, boron/zinc-transmetalation and (−)-DAIB “catalyzed” intramolecular alkenylzinc/aldehyde addition. Introduction of the C(2)–C(3) double bond by selenoxide elimination (2 → 8), hydroxy-directed epoxidation (8 → 9), acetate assisted α-epoxide

  ω-炔醛酯3，由（小号） -氧化丙烯4，得到大环（6 - [R ）-烯丙基醇2（60％收率，83％德）在一次操作中通过monohydroboration，硼/锌-转移金属化和（ - ）-DAIB“催化”分子内链烯基锌/醛加成。通过亚硒酸酯消除（2→8），羟基定向环氧化（8→9），乙酸盐辅助的α-环氧化物开口（10→12）和酸性甲醇分解作用引入C（2）–C（3）双键+）-aspicilin（1）从4中获得22％的总产率。