methyl (E,4R,5R,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-5,6-bis(methoxymethoxy)octadec-2-enoate | 200722-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E,4R,5R,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-5,6-bis(methoxymethoxy)octadec-2-enoate
• CAS: 200722-10-7
• 化学式: C₂₉H₅₈O₈Si
• 分子量: 562.86
• InChiKey: DIQQMXCCSOINGX-BWZYGZIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E,4R,5R,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-5,6-bis(methoxymethoxy)octadec-2-enoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (E)-(4R,5S,6R,17S)-17-Hydroxy-4,5,6-tris-methoxymethoxy-octadec-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-取代的呋喃转化为4-氧合的2-戊酸的有效条件及其在合成（+）-阿斯匹林林，（+）-棕榈酰内酯A和（-）-吡喃荧光素中的应用。

  摘要：

  通过在THF-丙酮-H（2）O中使用NBS /吡啶，发现2-取代的呋喃1a，b，c可以方便地转化为反式4-氧-2-烯醛2a，b，c，产率为62-87％ （<-15摄氏度，然后室温）或NBS / NaHCO（3）在丙酮-H（2）O中的溶液（<-15摄氏度，然后在添加吡啶后室温）。使用NaClO（2）进一步氧化烯类2a-c导致反式4-氧代-2-烯酸3a-c的产率很高。考虑到这种转变，我们设计了（+）-aspicilin，（+）-patulolide和（-）-pyrenophorin的合成。如路线1和2所示，在合成（+）-阿斯匹林林中，关键中间体6由其中连接有2-呋喃基的烯烃7制备。7的AD反应确保了Aspicilin的C（5）和C（6）立体化学，随后使用上述方案进行的转化获得了酯6。立体控制还原6，然后脱保护并由Yamaguchi大环化提供（+）-aspicilin。对于合成（+）-巴特洛利德

  DOI：

  10.1021/jo980942a
• 作为产物：
  描述：

  10-十一烯-1-醇 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四溴化碳 、 AD-mix-β 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 溴 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 碳酸氢钠 、 sodium amide 、 magnesium 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 methyl (E,4R,5R,6R,17S)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-hydroxy-5,6-bis(methoxymethoxy)octadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Chiral synthesis of (+)-aspicilin by using a furyl group as the masked γ-oxo-α,β-unsaturated carboxylic acid

  摘要：

  Synthesis of (+)-aspicilin is described. The decisive steps are the diastereoselective dihydroxylation of the key intermediate 2, the subsequent furan ring oxidation, and the chelation-controlled reduction of ketone 1. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10325-2