p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 1259930-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-5-benzoyloxy-2-(hydroxymethyl)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-3-phenylmethoxyoxan-4-yl] benzoate
• CAS: 1259930-24-9
• 化学式: C₃₄H₃₂O₇S
• 分子量: 584.69
• InChiKey: GUDPWXREJBLWFY-WVXFORMLSA-N

物化性质

• 沸点：
  720.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  In situ formation of β-glycosyl imidinium triflate from participating thioglycosyl donors: elaboration to disarmed–armed iterative glycosylation

  摘要：

  β-葡糖基亚胺三氟甲磺酸盐是从参与去甲基化-甲基化迭代糖基化反应的硫代糖供体中生成的，并用于一步法寡糖合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc35032g
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-3-O-(naphthalene-2-ylmethyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 p-tolyl 2,3-di-O-benzoyl-4-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6分支β-葡聚糖寡糖的收敛合成。

  摘要：

  β-葡聚糖是真菌细胞表面上重要的碳水化合物抗原，可用于开发抗真菌疫苗。本文描述了一种高度收敛和有效的策略，用于合成结构明确的支链β-葡聚糖低聚糖，可用于β-葡聚糖的详细研究和基于β-葡聚糖的疫苗的设计。通过以硫糖苷为糖基供体的基于预活化的糖基化组装标题化合物，突显了该策略。它被用来成功制备具有β-1,3-连接的非葡聚糖骨架的β-葡聚糖低聚糖，该主链在6位具有β-1,6-葡萄糖四糖，β-1,3-葡萄糖二糖和β-1,3-葡萄糖四糖分支。九葡聚糖中央糖单元的-O-位置。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500229

文献信息

• A flexible 1,2-cis α-glycosylation strategy based on in situ adduct transformation
  作者：Jhe-Cyuan Hu、Ai-Fen Wendy Feng、Bo-Yao Chang、Chun-Hung Lin、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/c7ob00839b

  日期：——

  strategy for a wide range of glycosyl donors and acceptors has been developed, which is based on an in situ adduct transformation protocol. Based on this strategy, both NFM-derived and iodide covalent adducts can be accessed for glycosylation. Using low temperature NMR spectroscopy, the aforementioned glycosyl adducts were detected.

  已经开发了一种针对多种糖基供体和受体的灵活的1,2-顺式α-选择性糖基化策略，该策略基于原位加合物转化方案。基于此策略，可以获取NFM衍生品和碘化物共价加合物进行糖基化。使用低温NMR光谱法，检测到上述糖基加合物。
• Solvent Participation in a One-Pot Glycosylation Strategy (SPOG)
  作者：Chin-Sheng Chao、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201000888

  日期：2011.4.18

  Solvent participation in a one‐pot glycosylation strategy (SPOG) was developed on the basis of the low concentration β‐selective glycosylation method. This strategy enables the production of a β‐glycosidic bond in a one‐pot oligosaccharide synthesis without or with minimal use of any C‐2 participating function.

  在低浓度β-选择性糖基化方法的基础上开发了溶剂参与一锅糖基化策略（SPOG）。这种策略可以在单罐低聚糖合成中产生β-糖苷键，而无需或仅使用任何C-2参与功能。
• Dimethylformamide: An Unusual Glycosylation Modulator
  作者：Shao-Ru Lu、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen、Chih-Yueh Liu、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/anie.201100076

  日期：2011.8.1

  A simple solution: When N,N‐dimethylformamide was used to direct the stereochemical course of glycosylation reactions, 1,2‐cis glycosylation products were formed with excellent selectivity. A straightforward highly α‐stereoselective glycosylation involving preactivation (see scheme) should find broad application and be especially useful for sequential glycosylation reactions to form oligosaccharides

  一个简单的解决方案：当使用N，N-二甲基甲酰胺指导糖基化反应的立体化学过程时，会形成1,2-顺式糖基化产物，选择性极好。涉及预激活的直接的高度α-立体选择性糖基化反应（请参见方案）应该得到广泛的应用，对于顺序糖基化反应形成寡糖特别有用。LG =离开小组。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Iterative One-Pot α-Glycosylation Strategy: Application to Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chih-Yueh Ivan Liu、Shaheen Mulani、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201200396

  日期：2012.11.26

  three iterative one-pot α-glycosylation methods, i.e., one-pot (α,α)-, one-pot (β,α)-, and one-pot (α,β)-glycosylations, were developed. These methods are applicable to a range of thioglycosyl donors, confer stereocontrol in α-/β-glycosidic bond formation, and thus provide for rapid access to oligosaccharides with various permutations of anomeric configurations. The utility of these one-pot glycosylation

  基于二甲基甲酰胺（DMF）调节和邻近基团参与的组合使用，三种迭代的一锅法α-糖基化方法，即一锅法（α，α）-，一锅法（β，α）-和一种锅（α，β）糖基化。这些方法适用于一系列硫糖基供体，赋予α-/β-糖苷键形成立体控制，因此可快速进入具有异头构型各种排列的寡糖。这些一锅式糖基化方法的实用性在八个非天然和天然寡糖靶标的合成中得到了证明，其中包括核心1丝氨酸缀合物，核心8丝氨酸缀合物，D-Gal-α（13）-D-Glc-肺炎链球菌细胞壁成分的α（13）-L-Rha三糖单元N连接的聚糖前体的D-Glc-α（12）-D-Glc-α（13）-D-Glc三糖末端。这些低聚糖的端基异构构型的确认通过1 H，13 C，13 C-非质子去耦和异核相关2D NMR实验证明。说明了所选寡糖靶标的整体脱保护。