(Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol | 309270-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: (Z)-4-methyl-3-phenylpent-2-en-1-ol
• CAS: 309270-97-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: DODDFEFVZYZASI-WQLSENKSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol 在 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到4-methyl-3-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  在温和的反应条件下铱催化伯烯丙基醇的异构化

  摘要：

  使用Crabtree铱氢化催化剂的类似物并通过适当调整实验条件，可以实现伯烯丙基醇向相应醛的异构化。通过使用低至0.25 mol％的催化剂负载量，可在室温下在方便的反应时间内将多种底物定量转化为所需的醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.04.130
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间氢转移的钌催化烯丙醇的氧化：α，β-不饱和羰基化合物的合成

  摘要：

  在苯甲醛的存在下，钌催化的多取代烯丙醇的氧化可得到高产率的烯醇或烯酮。与通常报道的烯丙醇的钌催化的异构化反应产生饱和的酮不同，这种转化涉及分子间而不是分子内的氢转移。该反应为制备取代的α，β-不饱和化合物提供了一种高效，温和，高产的方法。

  DOI：

  10.1021/jo500042h

文献信息

• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• Asymmetric Traceless Petasis Borono‐Mannich Reactions of Enals: Reductive Transposition of Allylic Diazenes
  作者：Yao Jiang、Regan J. Thomson、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.201708784

  日期：2017.12.22

  The traceless Petasis borono‐Mannich reaction of enals, sulfonylhydrazines, and allylboronates, catalyzed by chiral biphenols, results in an asymmetric reductive transposition of the in situ generated allylic diazene. Acyclic 1,4‐diene products bearing either alkyl‐ or aryl‐substituted benzylic stereocenters are afforded in excellent yields and enantiomeric ratios of up to 99:1. The use of crotylboronates

  在手性联苯酚的催化下，烯醛、磺酰肼和烯丙基硼酸酯发生无痕 Petasis 硼-曼尼希反应，导致原位生成的烯丙基二氮烯发生不对称还原转位。带有烷基或芳基取代的苄基立构中心的无环 1,4-二烯产品具有优异的产率和高达 99:1 的对映体比率。在反应中使用巴豆基硼酸酯会导致反应中使用的相应E-或Z-巴豆基硼酸酯以 1,4-顺式或反式关系同时形成两个立体中心。在巴豆基硼酸酯的不对称无痕 Petasis 硼-曼尼希反应中使用 β-单取代烯醛以良好的产率和高对映选择性安装了带有叔甲基的立构中心。
• Synthesis of Isoaminile Mediated by Enzymes
  作者：Francesco G. Gatti、Fabrizio Antonietti、Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Tommaso Giovenzana、Valentina Grande、Luciana Malpezzi

  DOI：10.1055/s-2005-861856

  日期：——

  A lipase-mediated synthesis of all four enantiomers of isoaminile is reported. The key issues of the paper are: (i) enantioselective acetylation of allylic alcohol (E)-(′)-5 to give (E,S)-5 (ee = 92%) and (E,R)-6 (ee >99%); (ii) Claisen-Johnson rearrangement of R and S enantiomers of 5 to generate the quaternary benzylic stereocenter; (iii) chromatographic separation of aldehyde diastereoisomers; (iv)

  报告了异胺的所有四种对映异构体的脂肪酶介导的合成。该论文的关键问题是：（i）烯丙醇（E）-（'）-5的对映选择性乙酰化得到（E，S）-5（ee = 92％）和（E，R）-6（ee >99%）；(ii) 5 的 R 和 S 对映异构体的 Claisen-Johnson 重排以产生季苄基立体中心；(iii) 醛类非对映异构体的色谱分离；(iv) 醛 (2R,4R)-10 的 X 射线结构；(v) 在 11 的水解过程中意外形成内酯 12。
• Highly Enantioselective Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols with an Iridium-N,P Complex
  作者：Jia-Qi Li、Byron Peters、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201101524

  日期：2011.9.26

  Access to chiral aldehydes: The asymmetric isomerization of primary allylic alcohols was studied with a bicyclic phosphine‐oxazoline iridium catalyst. This method displays a broad substrate scope and leads to the desired chiral aldehydes with excellent enantioselectivities (see scheme; R1, R2=Ar or alkyl).

  接触手性醛：使用双环膦-恶唑啉铱催化剂研究了伯烯丙基醇的不对称异构化。该方法显示出较宽的底物范围，并得到具有优异对映选择性的所需手性醛（参见方案； R 1，R 2＝ Ar或烷基）。
• Unconventional isomerization of allylic alcohols to allylcarbinols mediated by lanthanide catalysts
  作者：SungYong Seo、Xianghua Yu、Tobin J. Marks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.111

  日期：2013.4

  We report here the catalytic isomerization of aryl-substituted allylic alcohols mediated by lanthanide alkoxide complexes. The conversion yields allylcarbinols as the products of the olefin isomerization process, but with different olefinic positions than those afforded by typical transition metal catalysts. The average isolated product yields in these reactions are 65–81%. The catalytic cycle and

  我们在这里报告了由镧系元素醇盐配合物介导的芳基取代的烯丙基醇的催化异构化作用。该转化产生烯丙基甲醇作为烯烃异构化过程的产物，但是具有与典型过渡金属催化剂所提供的烯属位置不同的烯属位置。这些反应中分离出的平均产物产率为65-81％。提出催化循环和异常烯烃定位的来源涉及路易斯酸性La 3+离子与底物羟基之间的强相互作用。