ethyl (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate | 62751-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate
• 英文别名: Ethyl (2Z)-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate；ethyl (Z)-4-methyl-3-phenylpent-2-enoate
• CAS: 62751-30-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: COYLOCGIWWTIAP-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.1±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₃₅H₄₃IrN₂OP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (R)-4-methyl-3-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  铱-N，P配合物对伯烯醇的高度对映选择性不对称异构

  摘要：

  接触手性醛：使用双环膦-恶唑啉铱催化剂研究了伯烯丙基醇的不对称异构化。该方法显示出较宽的底物范围，并得到具有优异对映选择性的所需手性醛（参见方案； R 1，R 2＝ Ar或烷基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201101524
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-chloro-3-phenyl-2-propenoic acid 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Jalander, Lars; Broms, Merete, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 3, p. 173 - 178

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Jia-Qi Li、Xu Quan、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201200907

  日期：2012.8.20

  α,β‐Unsaturated esters have been employed as substrates in iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation. Full conversions and good to excellent enantioselectivities (up to 99 % ee) were obtained for a broad range of substrates with both aromatic‐ and aliphatic substituents on the prochiral carbon. The hydrogenated products are highly useful as building blocks in the synthesis of a variety of natural

  在铱催化的不对称氢化反应中，α，β-不饱和酯已被用作底物。对于在手性碳上同时具有芳族和脂族取代基的多种底物，可实现完全转化和良好至优异的对映选择性（高达99％  ee）。氢化产物在多种天然产物和药物的合成中作为构建基非常有用。
• The synthesis of non-racemic β-alkyl-β-aryl-disubstituted allyl alcohols and their transformation into allylamines and amino acids bearing a quaternary stereocenter
  作者：Aleksandra Narczyk、Michał Pieczykolan、Sebastian Stecko

  DOI：10.1039/c8ob00731d

  日期：——

  synthesis of non-racemic β-alkyl-β-aryl allyl alcohols and their transformation into allylamines bearing a quaternary stereogenic center is reported. The allyl alcohols were prepared either by Cu-catalyzed enantioselective reduction of enones or by sequential alkylation/hydrostannylation/Stille coupling of non-racemic propargyl alcohols. The prepared β-alkyl-β-aryl allyl alcohols were converted (after carbamoylation)

  报道了非外消旋的β-烷基-β-芳基烯丙醇的合成及其向具有季立体位中心的烯丙胺的转化。通过Cu催化的烯酮的对映选择性还原或通过非外消旋炔丙醇的顺序烷基化/加氢甲锡烷基化/ Stille偶联来制备烯丙醇。通过完全手性转移的氰酸酯至异氰酸酯重排/亲核加成，将所制备的β-烷基-β-芳基烯丙醇转化（对应于氨基甲酰基化之后）为相应的烯丙胺衍生物。改变亲核试剂可以制备各种烯丙胺衍生物，包括氨基甲酸酯，酰胺，甲酰胺，脲和游离胺。所得烯丙胺的臭氧分解/氧化提供了非外消旋的季α-氨基酸。
• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• Synthesis of Isoaminile Mediated by Enzymes
  作者：Francesco G. Gatti、Fabrizio Antonietti、Elisabetta Brenna、Claudio Fuganti、Tommaso Giovenzana、Valentina Grande、Luciana Malpezzi

  DOI：10.1055/s-2005-861856

  日期：——

  A lipase-mediated synthesis of all four enantiomers of isoaminile is reported. The key issues of the paper are: (i) enantioselective acetylation of allylic alcohol (E)-(′)-5 to give (E,S)-5 (ee = 92%) and (E,R)-6 (ee >99%); (ii) Claisen-Johnson rearrangement of R and S enantiomers of 5 to generate the quaternary benzylic stereocenter; (iii) chromatographic separation of aldehyde diastereoisomers; (iv)

  报告了异胺的所有四种对映异构体的脂肪酶介导的合成。该论文的关键问题是：（i）烯丙醇（E）-（'）-5的对映选择性乙酰化得到（E，S）-5（ee = 92％）和（E，R）-6（ee >99%）；(ii) 5 的 R 和 S 对映异构体的 Claisen-Johnson 重排以产生季苄基立体中心；(iii) 醛类非对映异构体的色谱分离；(iv) 醛 (2R,4R)-10 的 X 射线结构；(v) 在 11 的水解过程中意外形成内酯 12。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Allyl Alcohols with Intermolecular Hydrogen Transfer: Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Kai Ren、Bei Hu、Mengmeng Zhao、Yahui Tu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo500042h

  日期：2014.3.7

  Ruthenium-catalyzed oxidation of multisubstituted allyl alcohols in the presence of benzaldehyde gives enals or enones in good yields. Unlike the commonly reported ruthenium-catalyzed isomerization reaction of allyl alcohols to give saturated ketones, an intermolecular rather than intramolecular hydrogen transfer is involved in this transformation. This reaction offers an efficient, mild, and high-yielding

  在苯甲醛的存在下，钌催化的多取代烯丙醇的氧化可得到高产率的烯醇或烯酮。与通常报道的烯丙醇的钌催化的异构化反应产生饱和的酮不同，这种转化涉及分子间而不是分子内的氢转移。该反应为制备取代的α，β-不饱和化合物提供了一种高效，温和，高产的方法。