ethyl 4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate | 126275-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (Z)-4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate；β-Isopropyl-cinnamic-ethylester；Ethyl 4-methyl-3-phenylpent-2-enoate；ethyl 4-methyl-3-phenylpent-2-enoate
• CAS: 126275-04-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: COYLOCGIWWTIAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.1±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate 在 [(+)-C₃₉H₅₀FeP₂Rh]BF₄ lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 46.17h， 生成 (S)-4-methyl-3-phenylpentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醇对醛的对映选择性异构化的多功能新型催化剂：范围和机理研究。

  摘要：

  合成了一种新的平面手性双齿磷酸二茂铁配体（2）并对其结构进行了表征。衍生的铑配合物[Rh（cod）（2）] BF（4）可作为有效的催化剂，用于烯丙基醇向醛的不对称异构化，相对于先前报道的方法，可提供更高的收率，范围和对映选择性。该催化剂是空气稳定的，并且可以在反应结束时回收。机理研究表明，异构化是通过分子内的1,3-氢迁移进行的，并且催化剂区分了对映体C1氢。

  DOI：

  10.1021/jo010792v
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-苯基-1-丙醇 在 potassium hydrogensulfate 、 铬酸 作用下， 130.0~140.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 生成 ethyl 4-methyl-3-phenyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Kher, S. M.; Kulkarni, G. H., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1989, vol. 28, # 1-11, p. 675 - 676

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of Steric Hindrance Enones Catalyzed by Ru Complexes with Chiral Diamine and Achiral Phosphane
  作者：Xiangning Chen、Han Zhou、Kunyu Zhang、Jiawen Li、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ol501648a

  日期：2014.8.1

  An asymmetric hydrogenation of sterically hindered β,β-disubstituted enones has been well-established by using a ruthenium complex composed of an achiral diphosphane and a chiral diamine as catalyst, wherein the carbonyl group was selectively hydrogenated to give a wide range of chiral allylic alcohols with high levels of enantioselectivity and complete chemoselectivity.

  通过使用由非手性二膦烷和手性二胺组成的钌配合物作为催化剂，可以很好地建立空间位阻的β，β-二取代烯酮的不对称氢化，其中羰基被选择性地氢化，得到了广泛的手性烯丙基醇具有高水平的对映选择性和完全化学选择性。
• Pyrrolidine‐Based P,O Ligands from Carbohydrates: Easily Accessible and Modular Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins
  作者：Pilar Elías‐Rodríguez、Carlota Borràs、Ana T. Carmona、Jorge Faiges、Inmaculada Robina、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201801485

  日期：2018.12.7

  The potential of P,O‐iminosugar based ligands in the Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of minimally functionalized olefins is presented. These new ligands were prepared from easily available carbohydrates (D‐mannose, D‐ribose and D‐arabinose). The stereochemical and polyfunctional diversity of carbohydrates allowed the modulation of the ligands, both from their electronic properties and the rigidity

  提出了基于P，O-亚氨基糖的配体在Ir催化的最小官能化烯烃的不对称加氢中的潜力。这些新的配体由容易获得的碳水化合物（D-甘露糖，D-核糖和D-阿拉伯糖）制备。碳水化合物的立体化学和多官能度多样性可从其电子特性和主链刚性两个方面对配体进行调节。在选定的三取代和二取代的底物进行氢化反应时，可以达到较高的对映选择性（ee高达99％）。
• Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Using MaxPHOX Ligands: Experimental and Theoretical Study
  作者：Albert Cabré、Martí Garçon、Albert Gallen、Lorenzo Grisoni、Arnald Grabulosa、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1002/cctc.202000442

  日期：2020.8.20

  isomerization of primary allylic alcohols to chiral aldehydes using iridium‐catalysts bearing P,N‐MaxPHOX ligands has been studied. These catalysts can be fine‐tuned as they present three different stereogenic centers to modulate both the reactivity and enantioselectivity of a family of different substrates. The experimental part is supported by a DFT study of the reaction mechanism, which provides new

  研究了使用带有P，N- MaxPHOX配体的铱催化剂将伯烯丙基醇不对称异构化为手性醛。可对这些催化剂进行微调，因为它们具有三个不同的立体异构中心，可调节一系列不同底物的反应性和对映选择性。实验部分得到了反应机理的DFT研究的支持，该研究为这种转化的关键步骤提供了新的见解。
• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。
• Alternatives to Phosphinooxazoline (<i>t-</i> BuPHOX) Ligands in the Metal-Catalyzed Hydrogenation of Minimally Functionalized Olefins and Cyclic β-Enamides
  作者：Maria Biosca、Marc Magre、Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201700573

  日期：2017.8.17

  privileged 4‐alkyl‐2‐[2‐(diphenylphosphino)phenyl]‐2‐oxazoline (PHOX) ligands by replacing the phosphine moiety by a biaryl phosphite group and/or the introduction of a methylene spacer between the oxazoline and the phenyl ring. The modular design of the ligands has given us the opportunity not only to overcome the limitations of the iridium‐PHOX catalytic systems in the hydrogenation of minimally functionalized

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构