(R)-methyl 1-(2-aminophenyl)-8-ethyl-8-vinyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizine-3-carboxylate | 443305-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (R)-methyl 1-(2-aminophenyl)-8-ethyl-8-vinyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizine-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (8R)-1-(2-aminophenyl)-8-ethenyl-8-ethyl-6,7-dihydro-5H-indolizine-3-carboxylate
• CAS: 443305-67-7
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₂
• 分子量: 324.423
• InChiKey: PUONVMCHYGRICD-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 1-(2-aminophenyl)-8-ethyl-8-vinyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizine-3-carboxylate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 甲酸 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 50.0~150.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 生成 rhazinilam
  参考文献：
  名称：

  (-)-Rhazinilam 的全合成：通过使用手性助剂进行不对称 C-H 键活化

  摘要：

  抗肿瘤剂 (-)-rhazinilam 在三个主要步骤中合成，即吡咯合成、选择性 C[键]H 键活化和直接大环内酰胺形成。关键步骤涉及中间体 6 中二乙基段的不对称 C[键]H 键官能化（脱氢）。这是通过将手性铂配合物连接到近端氮原子上来实现的。通过使用恶唑啉基酮手性助剂实现了高度的选择性 (60-75% ee)。

  DOI：

  10.1021/ja026130k
• 作为产物：
  描述：

  5,5-diethyl-1-[(E)-3-(2-nitrophenyl)prop-2-enyl]-3,4-dihydro-2H-pyridin-1-ium;bromide 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 羟胺 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-methyl 1-(2-aminophenyl)-8-ethyl-8-vinyl-5,6,7,8-tetrahydroindolizine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Rhazinilam 的全合成：通过使用手性助剂进行不对称 C-H 键活化

  摘要：

  抗肿瘤剂 (-)-rhazinilam 在三个主要步骤中合成，即吡咯合成、选择性 C[键]H 键活化和直接大环内酰胺形成。关键步骤涉及中间体 6 中二乙基段的不对称 C[键]H 键官能化（脱氢）。这是通过将手性铂配合物连接到近端氮原子上来实现的。通过使用恶唑啉基酮手性助剂实现了高度的选择性 (60-75% ee)。

  DOI：

  10.1021/ja026130k

文献信息

• Short Enantioselective Total Synthesis of (−)-Rhazinilam Using a Gold(I)-Catalyzed Cyclization
  作者：Valentin Magné、Charlotte Lorton、Angela Marinetti、Xavier Guinchard、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02210

  日期：2017.9.15

  steps involve two metal-catalyzed processes: the enantioselective gold(I)-catalyzed cycloisomerization of an allene-functionalized pyrrole and the palladium-catalyzed hydrocarboxylation of a vinyl moiety with formate as a CO surrogate. This novel strategy represents the shortest and highest yielding enantioselective total synthesis of (−)-rhazinilam.

  （R）-（-）-Rhazinilam已通过9个步骤合成，总产率为20％。关键步骤涉及两个金属催化的过程：对映体选择性金（I）催化的烯丙基官能化吡咯的环异构化和钯催化的乙烯基部分与甲酸酯作为CO替代物的加氢羧化反应。这种新颖的策略代表了（-）-rhazinilam的最短和最高产量的对映选择性全合成。
• Total Synthesis of (−)-Rhazinilam:  Asymmetric C−H Bond Activation via the Use of a Chiral Auxiliary
  作者：James A. Johnson、Ning Li、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja026130k

  日期：2002.6.1

  (-)-rhazinilam was synthesized in three major steps, namely the pyrrole synthesis, selective C[bond]H bond activation, and direct macrolactam formation. The key step involved asymmetric C[bond]H bond functionalization (dehydrogenation) of the diethyl group segment in intermediate 6. This was achieved by the attachment of chiral platinum complexes to the proximal nitrogen atom. A high degree of selectivity

  抗肿瘤剂 (-)-rhazinilam 在三个主要步骤中合成，即吡咯合成、选择性 C[键]H 键活化和直接大环内酰胺形成。关键步骤涉及中间体 6 中二乙基段的不对称 C[键]H 键官能化（脱氢）。这是通过将手性铂配合物连接到近端氮原子上来实现的。通过使用恶唑啉基酮手性助剂实现了高度的选择性 (60-75% ee)。