5-(p-tolyl)-5-oxopentanoic acid methyl ester | 93390-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(p-tolyl)-5-oxopentanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-oxo-5-(p-tolyl)pentanoate；5-oxo-5-p-tolyl-valeric acid methyl ester；5-Oxo-5-p-tolyl-valeriansaeure-methylester；Methyl 5-(4-methylphenyl)-5-oxovalerate；methyl 5-(4-methylphenyl)-5-oxopentanoate
• CAS: 93390-44-4
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: ZDNCBAZITMJOTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(p-tolyl)-5-oxopentanoic acid methyl ester 在 lithium hydroxide monohydrate 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 5-(p-tolyl)hex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Iodolactonization Utilizing Chiral Squaramides

  摘要：

  Asymmetric iodolactonization of gamma- and delta-unsaturated carboxylic acids has been explored in the presence of six different chiral organocatalysts 5-8. The catalyst 6b was found to facilitate the cyclization of 5-arylhex-5-enoic acids 1 to the corresponding iodolactones 2 with up to 96% ee. By this protocol, unsaturated carboxylic acids are converted enantioselectively to synthetically useful delta-lactones in high yields using commercially available NIS. Apparently, both hydrogen bonding and aryl/aryl interactions are important for efficient stereodifferentiation.

  DOI：

  10.1021/ol302798g
• 作为产物：
  描述：

  戊二酸酐 在 盐酸 、 aluminum (III) chloride 、 硫酸 、 ketoreductase-P₂-C₀₂ 、 氧气 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 mercury dichloride 、 锌 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 5-(p-tolyl)-5-oxopentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  组合光氧化还原/酶促 CH 苄基羟基化。

  摘要：

  将杂原子安装到 C−H 键中的化学转化引起了人们的极大兴趣，因为它们简化了增值小分子的构建。直接 C−H 氧基官能化，或将 C−H 键一步转化为 C−O 键，可能是一种高度可行的转化，因为所得的对映体丰富的醇在药物和天然产物中普遍存在。在这里，我们报道了一种用于直接 C−H 羟基化的单烧瓶光氧化还原/酶促过程，该过程具有广泛的反应活性、化学选择性和对映选择性。这种统一的策略促进了一般光氧化还原和酶催化的协同作用，并使化学酶过程能够实现强大的选择性氧化转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201909426

文献信息

• Preparation and Reactivities of (η³-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)₂NO Complexes. Intermediates Functioning as Equivalents of β- and α-Acyl Carbocations and Acyl Carbanions
  作者：Keiji Itoh、Saburo Nakanishi、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/bcsj.64.2965

  日期：1991.10

  (η3-1- and 2-Trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes were prepared by the reaction of the corresponding siloxyallylic halides with Bu4N[Fe(CO)3NO]. These complexes reacted with both of carbon nucleophiles and carbon electrophiles preferentially at the less hindered sites of the allylic ligands. In these reactions, (η3-1-trimethylsiloxyallyl)Fe(CO)2NO complexes served as synthetically equivalent synthons

  (η3-1-和2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO配合物是通过相应的甲硅烷氧基烯丙基卤化物与Bu4N[Fe(CO)3NO]反应制备的。这些配合物优先与碳亲核试剂和碳亲电试剂在烯丙基配体的受阻较小的位点反应。在这些反应中，(η3-1-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物作为 β-酰基碳正离子和 j8-酰基碳负离子和 (η3-2-三甲基甲硅烷氧基烯丙基)Fe(CO)2NO 配合物的合成等效合成子α-酰基碳正离子和α-酰基碳负离子。描述了反应的立体化学过程。
• Asymmetric Bromolactonization Catalyzed by a C3-Symmetric Chiral Trisimidazoline
  作者：Kenichi Murai、Tomoyo Matsushita、Akira Nakamura、Shunsuke Fukushima、Masato Shimura、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/anie.201005409

  日期：2010.11.22

  A productive alliance: In an enantioselective organocatalytic bromolactonization of 5‐substituted hex‐5‐enoic acids (see scheme), it appears that the formation of an ion pair through interaction of the trisimidazoline catalyst 1 with the substrate both creates a chiral environment and promotes the cyclization by activating the carboxylic acid. DBDMH=1,3‐dibromo‐5,5‐dimethylhydantoin.

  一个有效的联盟：在5个取代的6-5个烯酸的对映选择性有机催化溴化内酰胺中（参见方案），似乎通过三咪唑啉催化剂1与底物的相互作用形成离子对，既创造了手性环境，又促进了通过活化羧酸环化。DBDMH = 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。
• Manganese-catalyzed ring-opening carbonylation of cyclobutanol derivatives
  作者：Tim Meyer、Zhiping Yin、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.02.028

  日期：2019.3

  Herein, we report a manganese-catalyzed ring-opening carbonylation of cyclobutanol derivatives through cyclic CC bond cleavage. The reaction happens via a radical-mediated pathway to selectively generate 1,5-ketoesters. A variety of substrates with substituents on the aromatic ring reacted with linear alcohols of different chain lengths. Obtained aliphatic esters are very attractive since they are

  在本文中，我们报道了锰通过环C C键断裂而催化的环丁醇衍生物的开环羰基化反应。该反应通过自由基介导的途径发生，以选择性地产生1，5-酮酸酯。芳环上具有取代基的各种底物与不同链长的线性醇反应。所获得的脂族酯非常有吸引力，因为它们通常难以获得。
• A general and straightforward approach to α,ω-ketoesters
  作者：Francesco Babudri、Vito Fiandanese、Giuseppe Marchese、Angela Punzi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00805-8

  日期：1996.10

  Chemoselective cross-coupling reactions of monoesters of dicarboxylic acid chlorides with organocopper reagents derived from Grignard reagents, cuprous bromide, and lithium bromide, provide a simple and straightforward method for synthesizing a variety of ketoesters.

  二羧酸氯化物单酯与衍生自格氏试剂，溴化亚铜和溴化锂的有机铜试剂的化学选择性交叉偶联反应为合成各种酮酸酯提供了一种简单明了的方法。
• Synthesis and antioxidant activities of novel <i>N</i> -aryl (and <i>N</i> -alkyl) γ- and δ-imino esters and ketimines
  作者：Belma Hasdemir、Hasniye Yaşa、Yağmur Akkamış

  DOI：10.1002/jccs.201800126

  日期：2019.2

  [E/Z] were also determined by their 1H NMR spectra. The free‐radical scavenging activity of imines was evaluated using the 1,1‐diphenyl‐2‐picryl‐hydrazyl (DPPH) method. The relationships between the structure and antioxidant activity of these compounds are discussed. Among these compounds, 2a–c (at the concentration 1000 μg/mL) exhibit high antioxidant activity similar to those of the standards (butylated

  以高收率合成了新型的N-芳基（和N-烷基）γ-和δ-亚氨基酯2a-g（3a-g）和N-芳基（和N-烷基）酮亚胺2h-j（3h-j）（在本研究中，其相应的γ-和δ-酮酸酯和酮的含量为80-99％）。合成的化合物的结构通过傅立叶变换红外（FT-IR），NMR（1 H和13 C），质谱和元素分析得以阐明。异构化[ E / Z ]也由它们的1确定。1 H NMR谱。亚胺的自由基清除活性是通过1,1-二苯基-2-吡啶基-肼基（DPPH）方法评估的。讨论了这些化合物的结构与抗氧化活性之间的关系。在这些化合物中，2a–c（浓度为1000μg/ mL）表现出与标准品（丁基化羟基茴香醚[ BHA]，丁基化羟基甲苯[ BHT]和抗坏血酸）相似的高抗氧化活性。