ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methylene)malonate | 91024-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methylene)malonate
• 英文别名: ethyl (E/Z)-2-cyano-3-hydroxy-3-phenylacrylate；2-(Azaniumylidynemethyl)-3-ethoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-en-1-olate；2-(azaniumylidynemethyl)-3-ethoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-en-1-olate
• CAS: 91024-55-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₃
• mdl: MFCD00995909
• 分子量: 217.224
• InChiKey: GHLQWWRVTBXSRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  70.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methylene)malonate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 4.0h， 生成 ethyl 3-chloro-2-cyano-3-phenylpropenoate
  参考文献：
  名称：

  简单访问功能强大的双环γ-和δ-内酰胺：DFT评估手性转移至连续的第三/四级立体中心的起源

  摘要：

  本文描述了通过多米诺法合成多取代的恶唑并吡咯烷酮和哌啶子酮的方法。该方法基于羟基卤代酰胺与迈克尔受体之间的反应，该反应可有效生成双环内酰胺。该过程与迈克尔受体上的不对称吸电子基团兼容，从而可以形成两个连续且完全受控的三级和四级立体中心。在四取代的迈克尔受体的情况下，两个相邻的季立体中心以良好的产率形成。从（R）-苯基甘氨醇衍生的酰胺导致收率高到低且立体选择性高的对映体富集的双环内酰胺的形成，因此大大增加了该策略的范围和兴趣。通过DFT计算研究了手性转移和非对映选择性的起源，并将其归因于反应顺序的最后两个步骤之一中的动力学控制。该选择性取决于迈克尔受体上的取代基和钠阳离子螯合。

  DOI：

  10.1002/chem.201405094
• 作为产物：
  描述：

  2-cyano-3-oxo-3-phenyl-propionic acid ethyl ester; sodium-compound 在 盐酸 作用下， 以73%的产率得到ethyl 2-(hydroxy(phenyl)methylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Maezaki, Naoyoshi; Furusawa, Akemi; Uchida, Shuji, Heterocycles, 2003, vol. 59, # 1, p. 161 - 167

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbonylative α-Arylation of <i>tert</i>-Butyl Cyanoacetate with (Hetero)aryl Bromides
  作者：Mikkel T. Jensen、Martin Juhl、Dennis U. Nielsen、Mikkel F. Jacobsen、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02897

  日期：2016.2.19

  A three-component coupling protocol has been developed for the generation of 3-oxo-3-(hetero)arylpropanenitriles via a carbonylative palladium-catalyzed α-arylation of tert-butyl 2-cyanoacetates with (hetero)aryl bromides followed by an acid-mediated decarboxylation step. Through the combination of only a stoichiometric loading of carbon monoxide and mild basic reaction conditions such as MgCl2 and

  已开发出一种三组分偶联方案，用于通过羰基钯催化的2-氰基乙酸叔丁酯与（杂）芳基溴化物的羰基钯催化的α-芳基化反应，生成3-氧代-3-（杂）芳基丙腈。介导的脱羧步骤。通过仅化学计量的一氧化碳负载量和适度的碱性反应条件（例如MgCl 2和二环己基甲胺）用于去质子化步骤，可以确保该方法具有出色的官能团耐受性。通过使用13 COgen生成的13 C标记的一氧化碳，相应的13获得了C-同位素标记的β-乙腈，这些产物随后可以通过位点特异性13 C-同位素标记转化为氰基炔烃和3-氰基苯并呋喃。
• Acylation of active methylene compounds via palladium complex-catalyzed carbonylative cross-coupling of organic halides
  作者：Toshi-aki Kobayashi、Masato Tanaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85054-6

  日期：1986.1

  New procedures for acylation of active methylene compounds via palladium complex-catalyzed carbonylation of organic halides are disclosed.

  公开了通过钯配合物催化的有机卤化物的羰基化作用，将活性亚甲基化合物酰化的新方法。
• Electrophilic α-cyanation of 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Ramulu Akula、Yan Xiong、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1039/c3ra41376d

  日期：——

  Electrophilic α-cyanation of activated methylene compounds was achieved under mild basic conditions using commercially available TsCN as a CN+ equivalent. A series of 1,3-dicarbonyl compounds, both cyclic and acyclic, were found to be suitable substrates for this transformation. Subjecting 1,1,1-trifluoro-1,3-dicarbonyl compounds to a modified procedure resulted in the formation of α-cyano ketones

  使用市售的TsCN作为CN +等效物，在温和的碱性条件下实现了活化亚甲基化合物的亲电α-氰化。发现一系列环状和非环状的1，3-二羰基化合物是该转化的合适底物。使1,1,1-三氟-1,3-二羰基化合物经过改进的程序导致三氟乙酰基断裂后形成α-氰基酮。还开发了一种有效的一锅氰化/吡唑从1，3-二酮生成4-氰基吡唑的顺序。
• 2-氰基-3-氨基丙烯酸酯类化合物的制备方法及中间体
  申请人：江苏省农药研究所股份有限公司

  公开号：CN113845443A

  公开（公告）日：2021-12-28

  本发明公开了一种2‑氰基‑3‑氨基丙烯酸酯类化合物的制备方法及中间体。本发明所述的方法包括以下步骤：化合物(I)与化合物(II)在有机溶剂中，碱性条件下反应得到中间体(III)；(2)中间体(III)与烷基化试剂在碱性条件下反应得到中间体(IV)；(3)中间体(IV)氨化得到2‑氰基‑3‑氨基丙烯酸酯类化合物。本发明的制备工艺简单，减少三废产生，得到含量不小于95％的原药，总收率大于85％，所有原料普通易得，反应条件温和，无高温高压操作。
• PhICl2-Mediated Conversion of Enamines into α,N-Dichloroimines and Their Reverse Conversion Mediated by Zinc in Methanol
  作者：Yunfei Du、Kang Zhao、Linlin Tang、Daisy Zhang-Negrerie

  DOI：10.1055/s-0033-1341067

  日期：——

  Treatment of enamine compounds with iodobenzene dichloride (PhICl2) conveniently gives a variety of alpha,N-dichloroimines in high yields. This approach allows the double insertion of the chloro moiety, which is postulated to take place via the iodobenzene dichloride mediated oxidative alpha-chlorination of the enamine substrates followed by further N-chlorination of the imine intermediates. Furthermore, the obtained alpha,N-dichloroimines could be converted reversely into the original enamines under reductive conditions using zinc in methanol.