(+/-)-7,7-dimethylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one | 767-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-7,7-dimethylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
• 英文别名: 7,7-Dimethylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one；7,7-dimethylbicyclo-(3.2.0)hept-2-en-6-one；(+/-)-6.6-dimethyl-cis-bicyclo[3.2.0]hepten-(3)-one-(7)；(+/-)-6.6-Dimethyl-cis-bicyclo[3.2.0]hepten-(3)-on-(7)；(+/-)-7,7-Dimethyl-bicyclo<3.2.9>hept-2-en-6-on；7,7-Dimethyl-<3.2.0>bicyclohept-2-en-6-on；(1R,5S)-7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one
• CAS: 767-85-1；100853-05-2；100898-02-0；100898-03-1
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: DNBSDUYSUKECPN-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  175-178 °C
• 密度：
  1.020±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-7,7-dimethylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one 在 N-溴代乙酰胺 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以81%的产率得到(+/-)-2-exo-bromo-3-endo-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo<3.2.0>heptan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过旋光的羟基-7,7-二甲基双环[3.2.0]庚烷酮的光解合成（3 S，4 R）-依德诺醇和（5 S，12 R）-白三烯-B 4。

  摘要：

  3-羟基-7,7-二甲基双环[3.2.0]庚-6-酮的光异构化是通往费洛蒙依德洛奈德的新途径的关键步骤，而白三烯-B 4可通过光解逆向[2 + 2]反应获得2-羟基-7，7-二甲基双环[3.2.0]庚基-6-酮。

  DOI：

  10.1039/c39850001166
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲基二环[3.2.0]庚-3-烯-7-酮 在 水 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 (+/-)-7,7-dimethylbicyclo<3.2.0>hept-2-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  化学酶促，对映体互补，全不对称合成白三烯-B 3和-B 4

  摘要：

  酮3已通过各种酶催化反应拆分，对映体（+）- 3转化为苯甲酸酯8，而（-）- 3转化为酯10和11；化合物8和10是白三烯B 4的互补部分，而化合物8和11是白三烯B 3的后期合成子。

  DOI：

  10.1039/c39900001661

文献信息

• Selective tandem enyne metathesis for the synthesis of functionalized cycloheptadienes
  作者：Steven T. Diver、Daniel A. Clark、Amol A. Kulkarni

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.027

  日期：2008.7

  explained on the basis of a selective ring opening by the second generation Grubbs' ruthenium carbene complex. The ring opening of substituted cyclopentenes and cyclopentene contained in a bicyclic ring system was also achieved. The ring expansion of bicyclic dienes provided seven-membered dienes contained in the bicyclo[5.2.0]nonane ring system. Details of the structural analysis are also discussed. A mechanistic

  二烯的区域和部位选择性环膨胀以及取代的环戊烯的区域选择性环膨胀在不含亚甲基的条件下通过烯炔复分解提供1,3-环庚二烯。位点选择性是由二烯反应物中两种不同环烯烃之间的不同环应变引起的。在第二代Grubbs钌卡宾络合物的选择性开环的基础上，解释了在四氢茚（THI）扩环中发现的高区域选择性。还实现了双环体系中包含的取代的环戊烯和环戊烯的开环。双环二烯的环膨胀提供了双环[5.2.0]壬烷环系统中包含的七元二烯。还讨论了结构分析的详细信息。
• An improved procedure for the Beckmann rearrangement of cyclobutanones
  作者：Mathilde Lachia、François Richard、Raphael Bigler、Amandine Kolleth-Krieger、Michael Dieckmann、Alexandre Lumbroso、Ulfet Karadeniz、Saron Catak、Alain De Mesmaeker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.012

  日期：2018.5

  important building blocks for the synthesis of biologically active molecules and can easily be accessed via Beckmann rearrangement of cyclobutanones. However, Beckmann fragmentation is often a competing reaction for these strained ketones. We found that performing the Beckmann rearrangement with Tamura’s reagent in the presence of aqueous HCl suppresses the undesired fragmentation reaction. This improved

  γ-内酰胺是生物活性分子合成的重要组成部分，可以通过环丁酮的贝克曼重排轻松获得。然而，贝克曼裂解通常是这些应变酮的竞争反应。我们发现，在盐酸水溶液存在下用田村试剂进行贝克曼重排可抑制不希望的裂解反应。将该改进的方法应用于提供单环，双环，三环或螺环内酰胺的多种底物。 我们的实验结果和DFT计算表明，重排的机制可能涉及四面体中间体，并且不像经典贝克曼重排那样通过肟裂解进行。
• Synthesis of (3S,4R)-eldanolide and (5S,12R)-leukotriene-B4 through photolysis of optically active hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]heptanones
  作者：H. Geoff Davies、Stanley M. Roberts、Basil J. Wakefield、John A. Winders

  DOI：10.1039/c39850001166

  日期：——

  Photoisomerisation of 3-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ones is the key step in a new route to the pheromone eldanolide while leukotriene-B4 is available through a photolytic retro[2 + 2] reaction of 2-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ones.

  3-羟基-7,7-二甲基双环[3.2.0]庚-6-酮的光异构化是通往费洛蒙依德洛奈德的新途径的关键步骤，而白三烯-B 4可通过光解逆向[2 + 2]反应获得2-羟基-7，7-二甲基双环[3.2.0]庚基-6-酮。
• Microbial oxidation of 7endo-methylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one, 7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one and 2exo-bromo-3endo-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[3.2.0]heptan-6-one using Acinetobacter NCIMB 9871
  作者：Andrew J. Carnell、Stanley M. Roberts、Vladimir Sik、Andrew J. Willetts

  DOI：10.1039/p19910002385

  日期：——

  A bio-Baeyer–Villiger reaction using Acinetobacter NCIMB 9871 and the bicycloheptanone 2 provided the corresponding substituted oxabicyclooctanones 6 and 7. Similarly the ketones 3 and 9 furnished the lactones 8 and 10 respectively: the lactones 6, 7 and 10 were obtained in states of high optical purity.

  使用Bio-拜尔-维利格反应不动杆菌NCIMB 9871和bicycloheptanone 2提供相应的取代oxabicyclooctanones 6和7。类似地，酮3和9提供的内酯8和10分别为：内酯类6，7和10中的高光学纯度的状态获得。
• Stereochemische Aspekte der Addition von Ketenen an Cyclopentadien
  作者：M. Rey、S. Roberts、A. Dieffenbacher、A. S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19700530223

  日期：——

  Earlier work has shown that the cyclo-addition of a ketene to a conjugated diene is always (a) 2 + 2, (b) polarily directed, and (c) suprafacial with respect to the diene CC. The adducts of ketenes and cyclopentadiene are thus always 7-substituted bicyclo [3.2.0] hept-2-ene-6-ones. New evidence is presented to show that unsymmetrically substituted ketenes add to cyclopentadiene in such a manner that

  早期的工作表明，烯酮与共轭二烯的环加成反应始终是（a）2 + 2，（b）极性导向的，和（c）相对于二烯CC而言是表面上的。因此，烯酮和环戊二烯的加合物总是7-取代的双环[3.2.0]庚-2-烯-6-。提出了新的证据表明，不对称取代的烯酮加入环戊二烯以这样的方式，该较大的取代基具有占用的一个较大的倾向内切-在加合物中的位置。这被解释为是指烯酮反面地参与这种反应。因此，烯酮接近环戊二烯（a），其功能平面垂直于环的平面，（b）具有在环中间的羰基碳，以及（c）两个取代基中的较大者优先远离环取向（转变状态11）。