(-)-gossonorol | 1235485-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-gossonorol
• 英文别名: (S)-(-)-gossonorol；(S)-6-methyl-2-(p-tolyl)hept-5-en-2-ol；(2S)-6-methyl-2-(4-methylphenyl)hept-5-en-2-ol
• CAS: 1235485-63-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: WQIRCLDVWQIBLO-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-gossonorol 在 Oxone 、 NaB₄O₇*10H₂O 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 disodium ethylenediamine tetraacetic acid 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 乙腈 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到(7S,10S)-boivinianin B
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化溴化反应：在天然产物合成中的应用

  摘要：

  在10种手性方酰胺氢键键合有机催化剂的存在下，对δ-不饱和羧酸的不对称溴化反应进行了研究。最好的催化剂可以使几种5-芳基己基-5-烯酸环化成相应的溴内酯，其ee最高可达96％，化学产率高至优异。所报道的催化剂是由直方的，由二甲基二甲酸酯分两步制备的。倍半萜类（-）-棉酚和（-）-boivinianin B的高度对映体选择性合成证明了开发方案的实用性。两种天然产物均以≥99％的对映体过量获得。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01375
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-1-[2-(allyloxy)-6-methylhept-5-en-2-yl]-4-methylbenzene 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.08h， 以85%的产率得到(-)-gossonorol
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Gossonorol 的合成和环化为 Boivinianin B

  摘要：

  第一个对映选择性合成的 gossonorol 已经以良好的总收率和优异的对映选择性实现，证明了一种新方法对对映纯叔苄醇的效用。对映体纯 gossonorol 环氧化，然后酸催化环化得到 boivinianin B 的非对映异构混合物，这是自然界中发现的这种化合物的典型非对映异构混合物。非对映异构体的分离和对映体纯度的测定表明，在环氧化/环化反应过程中，gossonorol 的苯甲醇的立体化学完整性得到了保留。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000391

文献信息

• Very short highly enantioselective Grignard synthesis of 2,2-disubstituted tetrahydrofurans and tetrahydropyrans
  作者：Claudio Monasterolo、Helge Müller-Bunz、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c9sc00978g

  日期：——

  synthesis of tertiary alcohols. In turn this enables the simple, short and highly enantioselective (up to 96% ee) preparation of chiral 2,2-disubstituted THFs and THPs. Thus, asymmetric addition of Grignard reagents to γ-chlorobutyrophenones and δ-chlorovalerophenones takes place in the presence of a chiral diaminocyclohexyl-derived tridentate ligand and subsequent base-promoted intramolecular cyclisation

  具有细长链的苯酚是配体促进的不对称格利雅（Grignard）叔醇合成的优良底物。反过来，这可以实现简单，短暂和高度对映选择性（ee高达96％）制备手性2,2-二取代的THF和THP。因此，在存在手性二氨基环己基衍生的三齿配体的情况下，将格氏试剂不对称地添加到γ-氯代丁酮和δ-氯代戊烯酮中，随后发生碱基促进的分子内环化反应，并完全保留了不对称性。作为方法学的例子，我们报道了棉酚，γ-乙基-γ-苯基丁内酯和δ-甲基-δ-甲苯基戊内酯的最短合成，波维尼安A的联合最短且灵活的合成以及波维尼安B和yingzhaosu的最短形式合成C。
• Harnessing the Power of the Asymmetric Grignard Synthesis of Tertiary Alcohols: Ligand Development and Improved Scope Exemplified by One-Step Gossonorol Synthesis
  作者：Saranna E. Kavanagh、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02629

  日期：2020.11.6

  A series of N-substituted cyclohexyldiaminophenolic ligands for the asymmetric Grignard synthesis of tertiary alcohols is reported. The 2,5-dimethylpyrrole-decorated ligand led to improved enantioselectivities and broadened the scope of the methodology. As an exemplar, we report an unprecedented highly selective one-step synthesis of gossonorol in 93% ee, also constituting the shortest formal syntheses

  报道了用于叔醇的不对称格利雅合成的一系列N-取代的环己基二氨基酚配体。2,5-二甲基吡咯修饰的配体提高了对映选择性，并扩大了方法的范围。作为示例，我们报道了前所未有的高选择性一步合成93％ee中的棉酚的步骤，也构成了天然产物boivinianin B和yingzhaosu C的最短形式合成。
• A Catalytic Asymmetric Hydrolactonization
  作者：Rajat Maji、Santanu Ghosh、Oleg Grossmann、Pinglu Zhang、Markus Leutzsch、Nobuya Tsuji、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.3c01404

  日期：2023.4.26

  Despite recent advancements in the development of catalytic asymmetric electrophile induced lactonization reactions of olefinic carboxylic acids, the archetypical hydrolactonization has long remained an unsolved and well-recognized challenge. Here, we report the realization of a catalytic asymmetric hydrolactonization using a confined imidodiphosphorimidate (IDPi) Brønsted acid catalyst. The method

  尽管最近在催化不对称亲电试剂诱导的烯烃羧酸内酯化反应的发展方面取得了进展，但原型加氢内酯化长期以来一直是一个未解决且公认的挑战。在这里，我们报告了使用限制性亚氨基二磷酸酯 (IDPi) 布朗斯台德酸催化剂实现催化不对称加氢内酯化。该方法操作简单、可扩展且与多种底物兼容。它的潜力通过倍半萜烯 (−)-boivinianin A 和 (+)-gossonorol 的简明合成得到展示。通过深入的物理化学和 DFT 分析，我们得出了该反应的机理和对映选择性的细微差别。
• Enantioselective synthesis of (+)-gossonorol and related systems using organozinc reagents
  作者：Susana González-López、Miguel Yus、Diego J. Ramón

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.04.003

  日期：2012.4

  The sesquiterpene (+)-gossonorol is prepared in only three synthetic steps in 60% overall yield and 82% ee from commercially available reagents. The key asymmetric step is the catalytic enantioselective addition of dimethylzinc to 5-methyl-1-(2-methylphenyl)hex-4-en-1-one catalyzed by chiral isoborneolsulfonamide ligands in the presence of titanium tetraisopropoxide. The modular approach allows the synthesis not only of the aforementioned natural product but also other products arising from the corresponding processes of ethylation, phenylation, and ethynylation, just by changing the final nucleophilic reagent and using the same isoborneol type ligand. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Organocatalyzed Bromolactonizations: Applications in Natural Product Synthesis
  作者：Marius Aursnes、Jørn E. Tungen、Trond V. Hansen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01375

  日期：2016.9.16

  The best catalyst enabled the cyclization of several 5-arylhex-5-enoic acids into the corresponding bromolactones with up to 96% ee and in high to excellent chemical yields. The reported catalysts are prepared in a straightforward manner in two steps from dimethyl squarate. The utility of the developed protocol was demonstrated in highly enantioselective syntheses of the sesquiterpenoids (−)-gossoronol

  在10种手性方酰胺氢键键合有机催化剂的存在下，对δ-不饱和羧酸的不对称溴化反应进行了研究。最好的催化剂可以使几种5-芳基己基-5-烯酸环化成相应的溴内酯，其ee最高可达96％，化学产率高至优异。所报道的催化剂是由直方的，由二甲基二甲酸酯分两步制备的。倍半萜类（-）-棉酚和（-）-boivinianin B的高度对映体选择性合成证明了开发方案的实用性。两种天然产物均以≥99％的对映体过量获得。