methyl 2-diazo-3-oxo-7-methylocta-6-octenoate | 62344-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxo-7-methylocta-6-octenoate
• 英文别名: methyl 7-methyl-3-oxo-2-diazo-6-octenoate；methyl 3-methylbut-2-enyl2-diazo-3-oxobutanoate；methyl 2-diazo-7-methyl-3-oxooct-6-enoate；Methyl-2-diazo-7-methyl-3-oxo-6-octenoat；2-diazo-3-oxo-7-methyl-6-octenoic acid methyl ester；methyl (2E)-2-diazo-7-methyl-3-oxooct-6-enoate
• CAS: 62344-23-4
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₃
• 分子量: 210.233
• InChiKey: GRVUMGGXVZCEIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxo-7-methylocta-6-octenoate 在 咪唑 、 potassium tert-butylate 、 铜 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 1-<(tert-butyldimethylsiloxy)methyl>-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo<3.1.0>hexane
  参考文献：
  名称：

  Electrophile-initiated ring-opening reactions of 2-methylene-6,6-dimethylbicyclo[3.1.0]hexanes. New methodology for the synthesis of highly functionalized 1,2,3-trisubstituted cyclopentenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00160a028
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl 2-diazo-3-oxo-7-methylocta-6-octenoate
  参考文献：
  名称：

  利用环丙烷中间体合成稠环γ-内酯的多功能方法

  摘要：

  已经证明了对γ-内酯骨架重排的高效酸催化的环丙基酯，并将其用于合成多种双环和三环官能化内酯，刚性和高度紧凑的结构，以用作生物探针。

  DOI：

  10.1021/ol400362t

文献信息

• Chiral C2-symmetric bisferrocenyldiamines as ligands for transition metal catalyzed asymmetric cyclopropanation and aziridination
  作者：Dong-Jei Cho、Sang-Jin Jeon、Hong-Seok Kim、Chan-Sik Cho、Sang-Chul Shim、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00423-1

  日期：1999.9

  A new series of chiral C2-symmetric bisferrocenyldiimine 1 and bisferrocenyldiamines 2 and 3 proved to be efficient ligands for the copper(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation, cyclopropenation, and aziridination of alkenes and alkynes to give high diastereo- and enantioselectivity as well as high chemical yields. In some instances the enantiomeric excesses of cyclopropanated products are among

  一系列新的手性C 2对称双二茂铁基二亚胺1和双二茂铁基二胺2和3被证明是铜（I）催化的烯烃和炔烃的不对称环丙烷化，环丙烷化和叠氮化的有效配体，从而提供了高非对映异构和对映选择性以及化学产率高。在某些情况下，环丙烷化产物的对映体过量是有报道以来最高的（> 97％ee）。比较研究表明，立体选择性在很大程度上取决于配体和底物的空间变化。其他过渡金属配合物，其中包含某些配体，例如Ru（3c）Cl 2，[（NBD）Rh（2）] ClO 4，[Cu（2）（MeCN）2 ] PF 6和Pd（2）Cl 2在环丙烷化反应中也显示出高对映选择性。
• Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation using chiral diphenylphosphino(oxazolinyl)quinoline ligands
  作者：Sang-Wook Park、Jeong-Ho Son、Sung-Gon Kim、Kyo Han Ahn

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00190-1

  日期：1999.5

  ines were synthesized starting from 2-cyano-8-hydroxyquinoline. These N,N,P-chelates were successfully employed in the Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation reactions of diazo-alkenes. The catalytic system exhibited good reactivity and high thermal stability and provided high yields in the intramolecular cyclopropanation, albeit somewhat decreased enantioselectivities compared to known catalytic

  从2-氰基-8-羟基喹啉开始合成了几种手性的8-二苯基膦基-2-恶唑啉基喹啉。这些N，N，P螯合物已成功用于Ru（II）催化的重氮烯烃的不对称环丙烷化反应中。该催化体系表现出良好的反应性和高热稳定性，并且在分子内环丙烷化中提供了高产率，尽管与已知的催化体系相比，对映选择性有所降低。观察到对映选择性对恶唑啉环的取代基的显着依赖性。
• Process for producing 3-formylcyclopentanone derivatives
  申请人：(Zaidanhojin) Sagami Chemical Research Center

  公开号：US04073799A1

  公开（公告）日：1978-02-14

  A novel process for producing 3-formylcyclopentanone derivatives which are useful intermediates for syntheses of five-membered ring compounds such as prostaglandins is disclosed. In the process, 3-formylcyclopentanone derivatives are produced starting from .beta.-dicarbonyl compounds and azides through several-step reactions.

  公开了一种用于生产3-甲酰基环戊酮衍生物的新工艺，这些衍生物是用于合成五元环化合物如前列腺素的中间体。在该工艺中，通过几步反应从β-二羰基化合物和叠氮化合物开始生产3-甲酰基环戊酮衍生物。
• Novel one-pot synthesis of diverse γ,δ-unsaturated β-ketoesters by thermal cascade reactions of diazodicarbonyl compounds and enol ethers: transformation into substituted 3,5-diketoesters
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Yong Rok Lee

  DOI：10.1039/c4ob00664j

  日期：——

  followed by trapping of the ketene intermediates with enol ethers generated a variety of γ,δ-unsaturated β-ketoesters. This method involves a novel thermal cascade reaction and allows the synthesis of γ,δ-unsaturated β-ketoesters with trans-stereochemistry under catalyst-free conditions. The synthesized compounds were further transformed into novel 3,5-diketoesters, which were used for the synthesis of

  α-重氮-β-酮酸酯的顺序Wolff重排，然后用烯醇醚捕集烯酮中间体，生成了多种γ，δ-不饱和β-酮酸酯。该方法涉及一种新颖的热级联反应，并允许在无催化剂条件下通过反式立体化学合成γ，δ-不饱和β-酮酸酯。将合成的化合物进一步转化为新颖的3,5-二酮酸酯，将其用于合成天然存在的2-吡喃酮和1-萘甲酸酯。
• Bioinspired Total Synthesis of Hyperireflexolides A and B
  作者：Andreas B. zur Bonsen、Christopher J. Sumby、Jonathan H. George

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02232

  日期：2023.9.1

  Hyperireflexolides A and B were synthesized in six steps via the dearomatization and fragmentation of a simple acylphloroglucinol starting material. The dearomatized acylphloroglucinol undergoes a sequence of oxidative radical cyclization, retro-Dieckmann fragmentation, stereodivergent intramolecular carbonyl-ene reactions, and final α-hydroxy-β-diketone rearrangements to give the target natural products

  Hyperireflexolides A 和 B 通过简单的酰基间苯三酚起始材料的脱芳构化和断裂分六个步骤合成。脱芳构酰基间苯三酚经历一系列氧化自由基环化、逆迪克曼断裂、立体发散分子内羰基烯反应以及最终的α-羟基-β-二酮重排，得到目标天然产物。该序列基于一项生物合成提议，该提议声称 hyperireflexolides 是高度重排的多环聚异戊二烯酰基间苯三酚 (PPAP)，该提议得到了 hyperireflexolides B 结构修改的支持。