25-benzyloxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene | 135501-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25-benzyloxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 25-benzyloxy-26,27,28-trihydroxy-p-t-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-Tetrakis(1,1-dimethylethyl)-28-phenylmethoxypentacyclo[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecene-25,26,27-triol；5,11,17,23-Tetratert-butyl-28-phenylmethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• CAS: 135501-38-1；133744-83-9
• 化学式: C₅₁H₆₂O₄
• 分子量: 739.051
• InChiKey: UJIYFKPPAWOGEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  198-200 °C
• 沸点：
  763.6±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.8
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25-benzyloxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene 在 三甲基溴硅烷 、 caesium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-叔丁基杯[4]芳烃-四乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and ion selectivity of all conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]calix[4]arene

  摘要：

  We have found that the conformer distribution in tetra-O-alkylation of 5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix[4]-arene-25,26,27,28-tetrol by ethyl bromoacetate is remarkably affected by the metal cation present in the base. In general, the cone conformer predominantly results when the base contains template metal cations whereas the partial-cone and 1,3-alternate conformers result when the base contains nontemplate metal cations. In acetone solvent one can realize the change from the 100% cone selectivity to the 100% partial-cone selectivity. By combining the metal template effect with a protection-deprotection method with a benzyl group, we developed synthetic routes to all of the four conformers. Two-phase solvent extraction established that the cone conformer shows Na+ selectivity whereas the remaining three conformers show K+ selectivity. H-1 NMR studies established that the 1,3-alternate conformer can form both a 1:1 and a 2:1 metal/calixarene complex and the two metal-binding sites display negative allostericity. This paper thus demonstrates that the metal selectivity of ionophoric calix[n]aryl esters can be changed not only by the change in the ring size but also by the conformational change.

  DOI：

  10.1021/jo00052a016
• 作为产物：
  描述：

  p-tert-butyl-1,3-dibenzyloxycalix[4]arene 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 25-benzyloxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃单烷基醚的一般合成

  摘要：

  通过用等量的碘代甲基甲基硅烷在CHCl 3中处理易得的-（2）或二烷基醚（3），已经开发了一种首先通用且高收率合成杯[4]芳烃单烷基醚（4）的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96132-0

文献信息

• Easy and Selective Method for the Synthesis of Mono-, Di-, Tri-, Tetra-O-Arylmethyl-P-T-Butylcalix[4]Arenes
  作者：Yuanyuan Xie、Wang Xia

  DOI：10.3184/174751912x13371837407801

  日期：2012.7

  Mono-, di-, tri- and tetra-O-arylmethyl-p-t-butylcalix[4]arenes were synthesised respectively from p-t-butylcalix[4]arene and arylmethyl bromide through an easy and selective one-step reaction. Mono- and di-arylmethyl ethers of p-t-butylcalix[4]arenes were prepared using LiH as a base, while tri- and tetra-arylmethyl derivatives were afforded in the presence of Ba(OH)₂ and BaO. These methods are remarkable for excellent selectivity, mild reaction conditions, moderate to good yields and easy purification.

  以对-叔丁基钙[4]炔和芳基甲基溴为原料，通过简单而有选择性的一步反应，分别合成了单芳基甲基对叔丁基钙[4]炔、二芳基甲基对叔丁基钙[4]炔、三芳基甲基对叔丁基钙[4]炔和四芳基甲基对叔丁基钙[4]炔。以 LiH 为碱制备了对叔丁基钙[4]炔的单芳基甲基醚和二芳基甲基醚，而在 Ba(OH)2 和 BaO 的存在下则得到了三芳基甲基衍生物和四芳基甲基衍生物。这些方法具有极佳的选择性、温和的反应条件、中等至良好的产率和易于纯化的特点。
• Studies on calix(aza)crowns, II. Synthesis of novel proximal doubly bridged calix[4]arenes by intramolecular ring closure of syn 1,3-and 1,2-ω-chloroalkylamides
  作者：István Bitter、Alajos Grün、Gábor Tóth、Barbara Balázs、Gyula Horváth、László Tõke

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00112-4

  日期：1998.4

  Inherently chiral calix[4]arenes (9,10) with carboxamide bridges spanning the proximal positions on the lower rim and 18 achiral counterparts have been synthesized by double intramolecular cyclization of 7b,8b 1,3-and 17 1,2-bis-chloroalkylamides. The conformational analysis of the 1.3- and 1,2-disubstituted calixarene intermediates 5–8 and 15–17 proved an equilibrium of two distorted cone conformations

  通过分子内双环化7b，8b 1,3-和17 1,2-bis-合成了手性杯[4]芳烃（9,10），其中羧酰胺桥跨越下缘的近端位置和18个非手性对应物。氯烷基酰胺。1.3-和1,2-二取代杯芳烃中间体5-8和15-17的构象分析证明了两个扭曲的圆锥构象的平衡。闭环的成功严格取决于开链前体的链长。
• Regioselective Monoalkylation of Calixarenes. Synthesis of Homodimer Calixarenes
  作者：Francisco Santoyo-González、Antonio Torres-Pinedo、Adolfo Sanchéz-Ortega

  DOI：10.1021/jo0003495

  日期：2000.7.1

  the p-tert-butylcalix[4]- and -[6]arenes using bis(butyltin)oxide and different alkylating agents is described. The procedure is remarkable for the mild conditions used allowing an efficiently access to monoalkylated calixarene derivatives in moderate to good yields. Monoalkynylcalix[4]arene and monoalkynylcalix[6]arene have been synthetically exploited for the synthesis of bis-calix[n]arenes (n =

  描述了使用双（丁基锡）氧化物和不同的烷基化剂在对叔丁基杯[4]-和-[6]芳烃的较小（下部）边缘的选择性单烷基化。对于所用的温和条件而言，该程序非常引人注目，从而可以以中等至良好的收率有效地获得单烷基化的杯芳烃衍生物。单炔基杯[4]芳烃和单炔基[6]芳烃已被合成开发用于通过炔烃的氧化偶联合成具有二炔桥的双杯芳烃（n = 4，6）。另外，所获得的单烯基-杯[4]芳烃的分子间复分解允许制备双-杯[4]芳烃，其在具有2-丁烯基部分的较小（较低）边缘单桥。
• Syntheses of all possible conformational isomers of O-alkyl-p-t-butylcalix[4]arenes
  作者：Koji Iwamoto、Koji Araki、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87102-7

  日期：1991.1

  In p-t-butylcalix[4]arene (1H4) and its mono-, di-, tri-, and tetra-O-alkyl derivatives (1HR3, 1H2R2, 1HR3, and 1R4 respectively), 23 different homologs can exist (including 1H4). We found that the OH group in the unmodified phenol unit is permeable through the calix[4]arene ring. Thus, several conformational isomers become equivalent after the oxygen-through-the-annulus rotation of the OH group and

  在PT-丁基杯[4]芳烃（1H 4）和它的单- ，二- ，三- ，和四- O-烷基衍生物（1HR 3，1H 2 - [R 2，1HR 3，和1R 4分别地），23个不同的同源物可以存在（包括1H 4）。我们发现未修饰的苯酚单元中的OH基团可通过杯[4]芳烃环渗透。因此，在OH基团经过环空的氧旋转后，几种构象异构体变得等效，并且可能的同系物数减少到13（包括1H 4）。我们在这里报告了所有这些可能的构象异构体的合成，方法是使用具有苄基和金属模板作用的保护-脱保护方法。结果是在1H理解构象异构体的分布非常有用的2 - [R 2，1HR 3，和1R 4，该混淆杯芳烃化学家时间长和仍然是讨论的问题。
• Inherently chiral calix[4]crown ethers
  作者：Sebatiano Pappalardo、Melchiorre F. Parisi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00047-0

  日期：1996.2

  The first inherently chiral calix[4]crown ethers 2 have been obtained by the base-catalysed reaction of mono-alkylated p-tert-butylcalix[4]arenes 1 with oligoethylene glycol ditosylates. Preliminary 1H NMR studies suggest the ability of these receptors to bind either chiral alkylammonium or Zn2+ guest species within the hydrophilic pocket generated by the O-alkyl residues at the lower rim.

  第一固有手性杯[4]冠醚2是通过单烷基化对叔丁基杯[4 ]芳烃1与低聚乙二醇二甲苯磺酸酯的碱催化反应而获得的。初步的1 H NMR研究表明，这些受体具有结合下边缘的O-烷基残基所产生的亲水性口袋中的手性烷基铵或Zn 2+客体的能力。