(1R,4aS)-trans-decahydro-1-α-[(2,3,5,6-tetramethoxyphenyl)methyl]-1β,4aβ-dimethyl-2-methylene-5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-naphthalene | 213026-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1R,4aS)-trans-decahydro-1-α-[(2,3,5,6-tetramethoxyphenyl)methyl]-1β,4aβ-dimethyl-2-methylene-5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-naphthalene
• 英文别名: (4aS,8S,8aS)-4a,8-dimethyl-7-methylidene-8-[(2,3,5,6-tetramethoxyphenyl)methyl]spiro[1,2,3,5,6,8a-hexahydronaphthalene-4,2'-1,3-dioxolane]
• CAS: 213026-15-4
• 化学式: C₂₆H₃₈O₆
• 分子量: 446.584
• InChiKey: BPCXQCSFSPUBQD-GPUOULLFSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4aS)-trans-decahydro-1-α-[(2,3,5,6-tetramethoxyphenyl)methyl]-1β,4aβ-dimethyl-2-methylene-5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-naphthalene 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 甲醇 、 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 三乙胺 、 乙腈 为溶剂， -7.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 [1R-(1α,2β,4aβ,8aα)]-3-[(decahydro-1,2,4a-trimethyl-5-methylene-1-naphthalenyl)methyl]-2,5-dimethoxy-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  高效全合成（-）-Ilimaquinone。

  摘要：

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。

  DOI：

  10.1021/jo9805192
• 作为产物：
  描述：

  2-苯醌 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 氢溴酸 、 lithium 、 sodium hydrogensulfite 、 lead dioxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 (1R,4aS)-trans-decahydro-1-α-[(2,3,5,6-tetramethoxyphenyl)methyl]-1β,4aβ-dimethyl-2-methylene-5-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Nakijiquinones 的全合成和生物学评价

  摘要：

  Her-2/Neu 受体酪氨酸激酶在大约 30% 的原发性乳腺癌、卵巢癌和胃癌中过度表达。nakijiquinones 是这一重要致癌基因的唯一天然抑制剂，nakijiquinones 的结构类似物可能对其他参与细胞信号传导和增殖的受体酪氨酸激酶显示出抑制特性。在这里，我们描述了 nakijiquinones 的第一个对映选择性合成。合成的关键要素是 (i) Wieland-Miescher 型烯酮与四甲氧基芳基溴化物的还原烷基化，(ii) 芳环氧化转化为对醌体系，(iii) 区域选择性皂化包含在其中的两种乙烯基酯，(iv) 通过将剩余的乙烯基酯亲核转化为相应的乙烯基酰胺，选择性地引入不同的氨基酸。正确的立体化学和取代模式是通过将两个酮基分别通过烯化/还原和烯化/异构化序列转化为甲基和内环烯烃来完成的。该合成路线还提供了在 C-2 处具有倒置构型或具有环外双键而不是内环双键的 nakijiquinone

  DOI：

  10.1021/ja011413i

文献信息

• Efficient Total Synthesis of (−)-Ilimaquinone
  作者：Stéphane Poigny、Michèle Guyot、Mohammad Samadi

  DOI：10.1021/jo9805192

  日期：1998.8.1

  The total synthesis of (-)-ilimaquinone, a metabolite isolated from sea sponges, is described. The key step of the synthesis is the attachment of the quinone moiety to the drimane skeleton. Alkylation of enone 11 obtained in four steps from the readily available diketone 8, with tetramethoxybenzyl bromide 15 as the alkylating agent, led to addition product 16 in excellent yield. The presence of the

  描述了从海海绵中分离出的代谢物（-）-ilimaquinone的全合成。合成的关键步骤是将醌部分连接到十二烷骨架上。用四甲氧基苄基溴15作为烷基化剂，由易得的二酮8分四步得到的烯酮11烷基化，从而以优异的产率得到加成产物16。四甲氧基苄基的存在引起外烯烃18的立体选择性氢化，导致所需异构体的比例为9∶1。用硝酸铈铵（CAN）处理化合物21可形成醌并仅一步脱保护一个甲醚即可提供所需的ilimaquinone 1。
• Asymmetric Synthesis of the Nakijiquinones—Selective Inhibitors of the Her-2/Neu Protooncogene
  作者：Petra Stahl、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991216)38:24<3710::aid-anie3710>3.0.co;2-h

  日期：1999.12.16
• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Nakijiquinones
  作者：Petra Stahl、Lars Kissau、Ralph Mazitschek、Axel Huwe、Pascal Furet、Athanassios Giannis、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/ja011413i

  日期：2001.11.1

  oxidative conversion of the aryl ring into a p-quinoid system, (iii) the regioselective saponification of one of the two vinylogous esters incorporated therein, and (iv) the selective introduction of different amino acids via nucleophilic conversion of the remaining vinylogous ester into the corresponding vinylogous amide. The correct stereochemistry and substitution patterns are completed by conversion of

  Her-2/Neu 受体酪氨酸激酶在大约 30% 的原发性乳腺癌、卵巢癌和胃癌中过度表达。nakijiquinones 是这一重要致癌基因的唯一天然抑制剂，nakijiquinones 的结构类似物可能对其他参与细胞信号传导和增殖的受体酪氨酸激酶显示出抑制特性。在这里，我们描述了 nakijiquinones 的第一个对映选择性合成。合成的关键要素是 (i) Wieland-Miescher 型烯酮与四甲氧基芳基溴化物的还原烷基化，(ii) 芳环氧化转化为对醌体系，(iii) 区域选择性皂化包含在其中的两种乙烯基酯，(iv) 通过将剩余的乙烯基酯亲核转化为相应的乙烯基酰胺，选择性地引入不同的氨基酸。正确的立体化学和取代模式是通过将两个酮基分别通过烯化/还原和烯化/异构化序列转化为甲基和内环烯烃来完成的。该合成路线还提供了在 C-2 处具有倒置构型或具有环外双键而不是内环双键的 nakijiquinone