2-trimethylsilyl-4-phenyl-1-oxa-1,3-butadiene | 66132-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-trimethylsilyl-4-phenyl-1-oxa-1,3-butadiene
• 英文别名: 3-Phenyl-1-trimethylsilyl-2-propen-1-one；3-phenyl-1-(trimethylsilyl)prop-2-en-1-one；3-phenyl-1-trimethylsilylprop-2-en-1-one
• CAS: 66132-97-6
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: PFYVVYSBZBIBTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyl-4-phenyl-1-oxa-1,3-butadiene 在 C₄₆H₄₆N₂P₂ 、 diethylzinc 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过铜/ HZNU-Phos催化二乙diet的不对称共轭加成物向α，β-不饱和酰基硅烷的不对称共轭加成手性酰基硅烷的对映体†

  摘要：

  发现在多官能HZNU-Phos与膦同时存在的情况下，二乙基锌在α，β-不饱和酰基硅烷上的催化不对称铜催化共轭加成反应可顺利进行，收率适中至良好，对映选择性（最高85％ee）。中心和基于BINOL的二醇部分在实现该反应的最佳对映选择性中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1039/c7ra11919d
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 碘 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 2-trimethylsilyl-4-phenyl-1-oxa-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  使用α，β-不饱和酰基硅烷的立体选择性合成烯丙基醚

  摘要：

  研究了甲硅烷基乙烯基甲醇与酸催化剂的反应行为。通过相应的α，β-不饱和酰基硅烷1与有机铈试剂的反应制备起始的甲硅烷基乙烯基甲醇2。2与TsOH在甲醇中的反应进行，以高收率和良好的立体选择性得到相应的甲硅烷基取代的烯丙基醚衍生物3。在羰基碳上具有正烷基或苯基的甲硅烷基乙烯基甲醇2反应以选择性地提供E-烯丙基衍生物。另一方面，具有叔丁基的甲硅烷基乙烯基甲醇的反应得到Z-异构体。所得烯丙基衍生物3的以下原去甲硅烷基化在保留构型的情况下进行，以提供几何上受约束的烯丙基醚4。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.054

文献信息

• Rearrangement of Allylic and Propargylic Alcohols Catalyzed by the Combined Use of tetrabutylammonium perrhenate (VII) and p-toluenesulfonic acid
  作者：Koichi Narasaka、Hiroyuki Kusama、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88874-8

  日期：1992.1

  Allylic rearrangement and/or dehydration reaction of allylic alcohols proceeds smoothly by the use of catalytic amounts of tetrabutylammonium perrhenate and p-toluenesulfonic acid hydrate. Treatment of propargylic alcohols with the catalysts at room temperature affords the rearranged products, α,β-unsaturated carbonyl compounds, while, β,γ-unsaturated ketones are obtained as main products by the reaction

  通过使用催化量的高丁基酸四丁铵和对甲苯磺酸水合物，使烯丙醇的烯丙基重排和/或脱水反应顺利进行。在室温下用催化剂处理炔丙醇可得到重排产物α，β-不饱和羰基化合物，而β，γ-不饱和酮是通过在1，2-二氯乙烷中回流反应得到的主要产物。还描述了该催化体系在某些合成中间体的制备中的应用。
• Modulation of Multifunctional N,O,P Ligands for Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Diethylzinc and Trapping of the Zinc Enolate
  作者：Fei Ye、Zhan-Jiang Zheng、Wen-Hui Deng、Long-Sheng Zheng、Yuan Deng、Chun-Gu Xia、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/asia.201300544

  日期：2013.9

  chiral primary amine. The controllable synthesis of a novel hexadentate and tetradentate N,O,P ligand that contains both axial and sp3‐central chirality from axial BINOL and sp3‐central primary amine led to the establishment of an efficient multifunctional N,O,P ligand for copper‐catalyzed conjugate addition of an organozinc reagent. In the asymmetric conjugate reaction of organozinc reagents to enones,

  在这项工作中，我们成功地合成了衍生自手性联萘酚（BINOL）和手性伯胺的新手性席夫碱-膦配体家族。可控的合成新的六齿和四齿N，O，P配体同时包含轴向BINOL和sp 3中心伯胺的轴向和sp 3中心手性，从而建立了一种高效的多功能N，O，P配体铜催化的有机锌试剂共轭物的添加。在有机锌试剂与烯酮的不对称共轭反应中，原位构建的聚合物状双金属多核CuZn复合物被发现对底物具有选择性，并且在对映选择性方面，二乙基锌试剂具有极佳的催化作用（高达99％以上） ee）。更重要的是，不同手性来源（C 2轴联萘酚和sp 3中心手性膦）之间的手性匹配对于该反应中的对映选择性诱导至关重要。实验结果表明，我们的手性配体（R，S，S）-L1-和（R，S）-L4即使在0.005 mol％的催化剂存在下（S / C = 20 000，周转数（TON）= 17 600），基于对映选择性和转化率的基于双金属络合物的催化剂体
• Rearrangement of Allylic and Propargylic Alcohols Catalyzed by the Combined Use of Tetrabutylammonium Perrhenate(VII) and<i>p</i>-Toluenesulfonic Acid
  作者：Koichi Narasaka、Hiroyuki Kusama、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/cl.1991.1413

  日期：1991.8

  Allylic rearrangement and/or dehydration of allylic alcohols proceed by the use of a catalytic amount of tetrabutylammonium perrhenate and p-toluenesulfonic acid. Treatment of propargylic alcohols with the above reagents affords the rearranged products, α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  烯丙醇的烯丙重排和/或脱水通过使用催化量的高铼酸四丁基铵和对甲苯磺酸进行。用上述试剂处理炔丙醇得到重排产物，α,β-不饱和羰基化合物。
• Synthesis of 1-hydrocarbon substituted cyclopropyl silyl ketones
  作者：Mitsunori Honda、Sho Sasaki、Tsuyoshi Nishimoto、Hiromoto Koshiro、Ko-Ki Kunimoto、Masahito Segi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.017

  日期：2018.10

  The synthesis of cyclopropyl silyl ketones possessing a hydrocarbon group at 1-position of three-membered ring was investigated. The reaction of sulfoxonium ylide with α,β-unsaturated acylsilanes derived from α,β-unsaturated aldehydes did not afford the desired acylsilane derivatives. Instead, the corresponding silyl enol ethers were yielded exclusively. On the other hand, the Corey-Chaykovsky cyclopropanation

  研究了在三元环的1-位上具有烃基的环丙基甲硅烷基酮的合成。磺酸亚砜on与衍生自α，β-不饱和醛的α，β-不饱和酰基硅烷的反应不能提供所需的酰基硅烷衍生物。相反，仅产生相应的甲硅烷基烯醇醚。另一方面，α-取代的α，β-不饱和醛的Corey-Chaykovsky环丙烷化进展良好，得到1-取代的环丙基醛。所获得的醛中的甲酰基质子通过羰基的甲磺酰基的甲硅烷基取代得到目标的酰基硅烷。
• Silicon-mediated enantioselective synthesis of structurally diverse α-amino acid derivatives
  作者：Jun-Han Ma、Li Li、Yu-Li Sun、Zheng Xu、Xing-Feng Bai、Ke-Fang Yang、Jian Cao、Yu-Ming Cui、Guan-Wu Yin、Li-Wen Xu

  DOI：10.1007/s11426-020-9768-x

  日期：2020.8

  The catalytic asymmetric synthesis of novel and chiral amino acid derivatives with unconventional chemo-, diastereo-, and enantio-selectivity remains a paramount challenge. Herein we reported a novel protocol for the use of highly enantioselective copper-catalyzed cycloaddition of α,β-unsaturated acylsilanes as a springboard reaction for the facile synthesis of structurally diversified pyrrolidines

  具有非常规的化学，非对映和对映选择性的新型和手性氨基酸衍生物的催化不对称合成仍然是最重要的挑战。在这里，我们报道了一种新的协议，该协议使用高度对映选择性的铜催化的α，β-不饱和酰基硅烷的环加成反应作为跳板反应，用于通过去甲硅烷基化轻松合成结构多样的吡咯烷和复杂的α-氨基酯。新开发的方法可以以Cu /（R）-XylBINAP配合物为催化剂，以高收率和优异的非对映和对映选择性提供广泛的合成有用的酰基硅烷取代的吡咯烷（ASiP）。而且下游的去甲硅烷基化转化可以扩展1的潜在应用ee值。