buta-2,3-dien-2-ylcyclohexane | 59409-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: buta-2,3-dien-2-ylcyclohexane
• 英文别名: 1-cyclohexyl-1-methylallene；Cyclohexyl methyl allene
• CAS: 59409-49-3
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: SFGGIPVXXNYOPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  179.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  buta-2,3-dien-2-ylcyclohexane 在 (1,3-dimesitylimidazolidin-2-yl)copper(I) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.17h， 生成 1-(2-bromo-4-fluorophenyl)-2-cyclohexyl-2-methyl-3-methylenepentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过艾伦、烷基卤化物和二硼试剂之间的三组分偶联反应的多烷基化烯丙基硼酸酯的区域和立体选择性合成

  摘要：

  多取代的烯丙基硼酸酯是用于快速和立体选择性地构建密集取代的碳骨架的有吸引力且有价值的前体。在这里，我们报告了第一种合成方法，用于含有立体定义的四取代烯烃结构的差异化 2,3,3-三烷基取代的烯丙基硼酸酯。铜 (I) 催化的gem之间的区域选择性和立体选择性三组分偶联反应-二烷基丙二烯、卤代烷和二硼试剂提供空间拥挤的烯丙基硼酸酯。醛的烯丙基硼化非对映选择性地提供相应的带有季碳的高烯丙醇。一项计算研究表明，选择性决定机制与硼基铜 (I) 物种与丙二烯底物的配位以及硼基铜化步骤相关。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06538
• 作为产物：
  描述：

  4-cyclohexyl-4-methyl-3-methyleneoxetan-2-one 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到buta-2,3-dien-2-ylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of allenes via thermal cycloreversion of .alpha.-alkylidene-.beta.-lactones

  摘要：

  This paper describes the application of the solution-phase [2 + 2] cycloreversion of alpha-alkylidene-beta-lactones as a practical method for the generation of substituted allenes. Upon heating in dimethylformamide solution at 110-125-degrees-C, these unsaturated beta-lactone derivatives undergo decarboxylation to provide allenes in good to excellent yield. Alpha-alkylidene-beta-lactones are conveniently prepared via the phenylselenylation of beta-lactone enolates followed by oxidative elimination of the resulting alpha-phenylseleno derivatives. The beta-lactone starting materials are synthesized by the addition of thiol ester enolates to ketones and aldehydes according to our recently reported procedure.

  DOI：

  10.1021/jo00054a011

文献信息

• Boraformylation and Silaformylation of Allenes
  作者：Tetsuaki Fujihara、Ayumi Sawada、Tatsuya Yamaguchi、Yosuke Tani、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201611314

  日期：2017.2

  The boraformylation of allenes with B2(pin)2 and a formate ester as boron and formyl source, respectively, proceeds in the presence of a copper catalyst. The reaction selectively affords the corresponding β‐boryl β,γ‐unsaturated aldehydes in good to high yields. Furthermore, the silaformylation of allenes was achieved with a formate ester and PhMe2Si−B(pin) as the silicon source.

  在铜催化剂的存在下，分别用B 2（pin）2和甲酸酯作为硼和甲酰基源的丙二烯的硼甲酰化。该反应选择性地以高产率至高产率提供相应的β-硼基β，γ-不饱和醛。此外，用甲酸酯和PhMe 2 Si-B（pin）作为硅源可以实现丙二烯的甲硅烷基化。
• Rh/Lewis Acid Catalyzed Regio-, Diastereo- and Enantioselective Addition of 2-Acyl Imidazoles with Allenes
  作者：Pranjal P. Bora、Gui-Jun Sun、Wei-Feng Zheng、Qiang Kang

  DOI：10.1002/cjoc.201700596

  日期：2018.1

  A highly regio‐, diastereo‐ and enantioselective addition of 2‐acyl imidazoles or 2‐acyl pyridines with allenes promoted by Rh/Lewis acid synergistically catalytic system is described. This atom economic approach leads to the formation of the branched allylic alkylated products including acyclic quaternary all‐carbon stereogenic centres in good yields with good to excellent diastereo‐ and enantioselectivities

  本文描述了由Rh / Lewis酸协同催化体系促进的2-烯丙基咪唑或2-酰吡啶与烯丙基的高度区域，非对映和对映选择性加成。这种原子经济方法导致形成支链烯丙基烷基化产物，包括具有良好收率，良好的非对映异构和对映选择性的无环季碳全立体立构中心。动力学研究表明，该过程中的决定速率的步骤是带有CH键的Rh（I）的氧化加成。
• Hydroaminomethylation Beyond Carbonylation: Allene-Imine Reductive Coupling by Ruthenium-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Susumu Oda、Brannon Sam、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201503250

  日期：2015.7.13

  Ruthenium(II)‐catalyzed hydrogen transfer from 2‐propanol mediates reductive coupling of 1,1‐disubstituted allenes with formaldimines with complete branch‐regioselectivity, thus representing a new method for hydroaminomethylation beyond classical hydroformylation/reductive amination.

  来自2-丙醇的钌（II）催化的氢转移介导1,1-二取代的烯与福尔二胺的还原偶联，具有完全的支链区域选择性，因此代表了传统的加氢甲酰化/还原胺化以外的一种新的加氢氨基甲基化方法。
• Gold(I)-Catalyzed Synthesis of Indenes and Cyclopentadienes: Access to (±)-Laurokamurene B and the Skeletons of the Cycloaurenones and Dysiherbols
  作者：Xiang Yin、Mauro Mato、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201708947

  日期：2017.11.13

  between terminal allenes and aryl or styryl gold(I) carbenes generated by a retro-Buchner reaction of 7-substituted 1,3,5-cycloheptatrienes led to indenes and cyclopentadienes, respectively. These cycloaddition processes have been applied to the construction of the carbon skeleton of the cycloaurenones and the dysiherbols as well as to the total synthesis of (±)-laurokamurene B.

  7-取代的1,3,5-环庚三烯的逆布赫纳反应产生的末端丙二烯和芳基或苯乙烯基金(I)卡宾之间的正式(3+2)环加成分别生成茚和环戊二烯。这些环加成过程已应用于环aurenones和dysiherbols的碳骨架的构建以及(±)-laurokamurene B的全合成。
• Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of 1,1-Disubstituted Allenes Employing the Self-Assembling 6-DPPon System
  作者：Alexander Köpfer、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201502086

  日期：2015.6.1

  A rhodium‐catalyzed hydroformylation of 1,1‐disubstituted allenes is reported. Using a RhI/6‐DPPon catalyst system, one can obtain β,γ‐unsaturated aldehydes in high regio‐ and chemoselectivity. The Z‐configured product is formed with up to >95 % selectivity when unsymmetrically 1,1‐disubstituted allenes are submitted to the reaction conditions. This is the first time that these interesting building

  据报道，铑催化的1，1—二取代的烯丙基加氢甲酰化反应。使用Rh I / 6‐DPPon催化剂体系，可以以高区域选择性和化学选择性获得β，γ-不饱和醛。当不对称的1,1-二取代的丙二烯进入反应条件时，Z构型的产物具有高达> 95％的选择性。这是这些有趣的结构单元首次通过烯丙基的加氢甲酰化获得。通过对所获得的产物之一进行进一步的转化，证明了该方法的实用性。