(1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane | 173555-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane
• 英文别名: (1S,3aR,7aS)-spiro[1,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindene-2,2'-1,3-dioxolane]-1-carbaldehyde
• CAS: 173555-93-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: HPNQIARIIVMSTH-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 (1R,1'R,6S,6'S,7S,7'S)-1,4-bis(8,8-(ethylenedioxy)bicyclo<4.3.0>nonan-7-yl)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-环己烷-1,2-二甲醇 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N-甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 40.33h， 生成 (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i