(1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane | 173555-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane
• 英文别名: (1S,3aR,7aS)-spiro[1,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindene-2,2'-1,3-dioxolane]-1-carbaldehyde
• CAS: 173555-93-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: HPNQIARIIVMSTH-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 (1R,1'R,6S,6'S,7S,7'S)-1,4-bis(8,8-(ethylenedioxy)bicyclo<4.3.0>nonan-7-yl)buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-环己烷-1,2-二甲醇 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N-甲基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 40.33h， 生成 (1R,6S,7S)-8,8-(ethylenedioxy)-7-formylbicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Papuamine and (−)-Haliclonadiamine
  作者：Todd S. McDermott、Andrew A. Mortlock、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo951647i

  日期：1996.1.1

  The pentacyclic marine alkaloids (-)-papuamine (1) and (-)-haliclonadiamine (2) have been prepared by total synthesis. The synthesis began with (-)-8, which was converted into diester 20 by way of bis-mesylate 17, dinitrile 18, and diacid 19. Dieckmann cyclization of 20 provided keto ester 21, which was transformed into acetal 22. After hydrolysis of the acetal, ketone 25 was subjected to reductive

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。