2-乙酰基-3-(2-氯苯基)丙烯酸甲酯 | 67593-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-乙酰基-3-(2-氯苯基)丙烯酸甲酯
• 中文别名: 甲基2-(2-氯苄亚基)ACETOACEATATE；2-乙酰基-3-(2-氯苯基)-丙烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-(2-chlorophenylmethylene)acetoacetate
• 英文别名: methyl 2-acetyl-3-(2-chlorophenyl)acrylate；2-acetyl-3-(2-chloro-phenyl)-acrylic acid methyl ester；methyl 2-(2'chlorobenzylidene) acetoacetate；methyl 2-(2-chlorobenzylidene) acetoacetate；Methyl 2-[(2-chlorophenyl)methylidene]-3-oxobutanoate
• CAS: 67593-46-8
• 化学式: C₁₂H₁₁ClO₃
• mdl: MFCD06658526
• 分子量: 238.671
• InChiKey: MNMKWCPLHQYQLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.166
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

化学性质：沸点在144～146℃（5mmHg）之间，相对密度为1.20。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙酰基-3-(2-氯苯基)丙烯酸甲酯 在 乙酸铵 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 2-[(2-叠氮基乙氧基)甲基]-4-(2-氯苯基)-3-乙氧羰基-5-甲氧羰基)-6-甲基-1,4-二氢吡啶
  参考文献：
  名称：

  Dihydropyridines

  摘要：

  二氢吡啶抗缺血药物的化学式为：##STR1##及其盐，其中R为芳基或杂芳基，R.sup.1和R.sup.2分别为C.sub.1-C.sub.4烷基或2-甲氧基乙基，Y为--(CH.sub.2).sub.n--，其中n为2、3或4，并且可以被1或2个CH.sub.3基取代，R.sup.3是一个可选取代的5-或6-成员杂环基，通过一个碳原子连接到相邻的N原子，所述基R.sup.3可选地融合到另一个杂环基或苯环中。

  公开号：

  US04572908A1
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 乙酰乙酸甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到2-乙酰基-3-(2-氯苯基)丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of asymmetric 4-aryl-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-3,5-pyridinedicarboxylates with vasodilating and antihypertensive activities.

  摘要：

  合成了非对称的4-芳基-1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸酯，其中含有2-乙烯二氧丙基、2-氧丙基或环丙基甲基作为酯基，以及相关衍生物，并进行了在麻醉开放胸腔犬中的扩血管活性及在意识清醒的自发性高血压大鼠中的抗高血压活性测试。环丙基甲基甲基1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-吡啶二羧酸酯（5f，MPC-2101）和甲基2-氧丙基1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(2-硝基苯基)-3,5-吡啶二羧酸酯（8i，MPC-1304）分别表现出强效的脑扩血管和抗高血压活性。在3.0 μg/kg的静脉给药后，5f对脊椎血流的最大增加为221.4%，而硝苯地平和尼卡地平氯化物分别为187.0%和166.3%。8i在0.3和1.0 mg/kg口服给药后的收缩压最大下降分别为42.2和54.0 mmHg，而硝苯地平、尼卡地平和肼苯噻啶氯化物在3.0 mg/kg时的最大下降分别为23.3、16.8和24.5 mmHg。5f和8i的显著扩血管和抗高血压效果持续时间比硝苯地平和尼卡地平更长。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.1589

文献信息

• Reaction of aromatic aldehydes with β-dicarbonyl compounds in a catalytic system: Piperidinium acetate-1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ionic liquid
  作者：E. S. Putilova、N. A. Troitskii、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-005-0386-1

  日期：2005.5

  Condensation of aromatic (heteroaromatic) aldehydes with 1,3-dicarbonyl compounds under the 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([Bmim][BF4]) ionic liquid-piperidinium acetate catalytic system (0.2 equiv. of each component) in the absence of a solvent affords, depending on the structures of the reagents, 2-arylidene derivatives of methyl acetoacetate and acetylacetone, diethyl 2,4-bis(trifluoroacetyl)-3-phenylpentanedioate, or dimethyl 2-aryl-4-hydroxy-6-oxocyclohexane-1,3-dicarboxylates. The reactions of the resulting 2-arylidene derivatives with O-methylisourea in the [Bmim][BF4] ionic liquid produced methyl 2-methoxy-4-methyl-6-aryldihydropyrimidine-5-carboxylates and 1-(2-methoxy-4-methyl-6-phenyldihydropyrimidin-5-yl)ethanone (mixtures of 3,6- and 1,6-dihydro isomers), which were transformed into the corresponding 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-one derivatives.

  在无溶剂条件下，通过1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([Bmim][BF4])离子液体-哌啶醇醋酸盐催化体系(每种组分等摩尔量0.2 equiv.)，将芳香(杂芳香)醛与1,3-二羰基化合物缩合，根据反应物的结构，可以得到甲基乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮的2-芳亚甲基衍生物，二乙基2,4-双(三氟乙酰基)-3-苯基戊二酸酯，或二甲基2-芳基-4-羟基-6-氧代环己烷-1,3-二羧酸酯。将所得到的2-芳亚甲基衍生物与[Bmim][BF4]离子液体中的O-甲基异脲反应，生成甲基2-甲氧基-4-甲基-6-芳基二氢嘧啶-5-羧酸酯和1-(2-甲氧基-4-甲基-6-苯基二氢嘧啶-5-基)乙酮(3,6-和1,6-二氢异构体混合物)，这些化合物被转化为相应的3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物。
• FeCl 3 ·6H 2 O-catalyzed selective conjugate reduction of alkylidene- β -keto esters and alkylidene-1,3-diketones
  作者：Lakshmi V.R. Babu Syamala、Trimbak B. Mete、Ramakrishna G. Bhat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.07.041

  日期：2018.8

  system is successfully developed for the selective conjugate reduction of carbon-carbon double bond of Michael acceptor-alkylidene-β-keto esters and alkylidene-1,3-diketones under mild reaction conditions to afford the corresponding saturated β-keto esters and 1,3-diketones. The process involves the iron-catalyzed hydrosilylation, followed by in situ hydrolysis of silyl enol ether. The optimal reaction

  成功开发了FeCl 3 ·6H 2 O /三乙基硅烷复合催化剂体系，用于在温和的反应条件下选择性共轭还原迈克尔受体-亚烷基-β-酮酯和亚烷基-1,3-二酮的碳-碳双键，从而得到相应的饱和β-酮酯和1,3-二酮。该方法涉及铁催化的氢化硅烷化，然后原位水解甲硅烷基烯醇醚。最佳反应条件包括20 mol％的FeCl 3 ·6H 2室温下在二氯甲烷中加入O和三乙基硅烷。各种各样的底物以1、4选择性的方式还原，从而以极好的收率得到相应的饱和化合物。
• Discovery of Novel Cyanodihydropyridines as Potent Mineralocorticoid Receptor Antagonists
  作者：Graciela B. Arhancet、Scott S. Woodard、Kaliappan Iyanar、Brenda L. Case、Rhonda Woerndle、Jessica D. Dietz、Danny J. Garland、Joe T. Collins、Maria A. Payne、James R. Blinn、Silvia I. Pomposiello、Xiao Hu、Marcia I. Heron、Horng-Chih Huang、Len F. Lee

  DOI：10.1021/jm100506y

  日期：2010.8.26

  recently reported to possess excellent mineralocorticoid receptor (MR) antagonist in vitro potency and no calcium channel-blocker (CCB) activity. In the present study, we report the structure−activity relationships of this novel series of cyano ester dihydropyridines that resulted in R6 substituted analogues with improved metabolic stability while maintaining excellent MR antagonist activity and selectivity

  最近报道了一种新的1,4-二氢吡啶5a，在C3位上含有一个氰基，在体外具有出色的盐皮质激素受体（MR）拮抗剂，并且没有钙通道阻滞剂（CCB）活性。在本研究中，我们报道了这种新颖的氰基酯二氢吡啶类新序列的结构活性关系，该关系导致R 6取代的类似物具有改善的代谢稳定性，同时保持出色的MR拮抗剂活性和对其他核受体的选择性。通过在R 6处引入五元环杂环进一步优化结构所产生的化合物具有出色的MR拮抗剂效价和合适的药代动力学特征。在对Dahl盐敏感的高血压大鼠模型中有前途的工具化合物的体内研究表明，降压（BP）与类固醇MR拮抗剂依普利农相似，为非类固醇，口服有效的MR拮抗剂提供了概念验证（POC） 。
• Diastereoselective multicomponent synthesis of (4RS,6SR)-4,6-diaryl-5,5-dicyano-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylates
  作者：A. N. Vereshchagin、K. A. Karpenko、T. M. Iliyasov、M. N. Elinson、E. O. Dorofeeva、A. N. Fakhrutdinov、M. P. Egorov

  DOI：10.1007/s11172-018-2327-9

  日期：2018.11

  Multicomponent reaction of benzylidenemalononitrile, 2-acetyl-3-arylacrylates, and aqueous ammonia in alcohols at room temperature proceeds stereoselectively to give (4RS,6SR)-4,6-diaryl-5,5-dicyano-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylates in 55–87% yields. In this reaction, ammonia acts as both the catalyst and the source of nitrogen for constructing tetrahydropyridine cycle.

  亚苄基丙二腈、2-乙酰基-3-芳基丙烯酸酯和氨水在室温下在醇中立体选择性地进行多组分反应，得到(4RS,6SR)-4,6-二芳基-5,5-二氰基-2-甲基-1,4 ,5,6-四氢吡啶-3-羧酸盐的产率为 55-87%。在该反应中，氨既是催化剂，又是构建四氢吡啶循环的氮源。
• The alkylation of hantzsch 1,4-dihydropyridines
  作者：John W. Patterson

  DOI：10.1002/jhet.5570230617

  日期：1986.11

  The reaction of carbanions derived from Hantzsch 1,4-dihydropyridines with alkyl halides was studied and methods for mono- and di-alkylation were devised.

  研究了由Hantzsch 1,4-二氢吡啶衍生的碳负离子与烷基卤的反应，并设计了单烷基化和二烷基化的方法。