N-allyl-N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 259218-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-tosyl-N-allyl-4-hydroxy-4-methyl-2-pentynylamine；N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-ynyl)-4-methyl-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 259218-91-2
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₃S
• 分子量: 307.414
• InChiKey: BIQLCZONBNKAMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 2,6-二甲基吡啶 、 [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl]4 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1R*,5R*)-1-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpropyl)-3-tosyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  炔烃-氢化形成的钢琴-凳式钌卡宾配合物对烯炔的加氢复分解

  摘要：

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07808
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 N-allyl-N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Fe催化的乙炔乙酸酯的环化异构化环化的环戊二烯

  摘要：

  一般类型的阳离子型铁配合物[（Ph 3 P）2 Fe（CO）（NO）] X（X = BF 4，BAr F 4）催化1,6-和1,7-烯炔乙酸酯的氧化还原-中性环异构化在温和条件下以良好的收率和非对映选择性提供双环环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201806693
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 diethyl 1-n-propyl-6-hepten-1-yne-4,4-dicarboxylate 在 dicobalt octacarbonyl 、 N-allyl-N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 环己胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 9.0h， 以67%的产率得到diethyl 2-propyl-3-oxobicyclo<3.3.0>oct-1-ene-7,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化Pauson-Khand反应的催化剂前体

  摘要：

  烯炔的二钴六羰基配合物用作分子内Pauson-Khand环加成反应的Co 2（CO）8替代物。具有极性官能团的烯炔易于从所需的环戊烯酮中分离出催化剂环戊烯酮副产物（酸洗或碱洗，硅胶塞柱）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01959-0

文献信息

• Annelated Cyclobutanes by Fe‐Catalyzed Cycloisomerization of Enyne Acetates
  作者：Frederik Kramm、Johannes Teske、Franziska Ullwer、Wolfgang Frey、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.201806693

  日期：2018.10

  Cationic Fe complexes of the general type [(Ph3P)2Fe(CO)(NO)]X (X=BF4, BArF4) catalyze the redox‐neutral cycloisomerization of 1,6‐ and 1,7‐enyneacetates to afford bicyclic cyclobutanes under mild conditions in good yields and diastereoselectivities.

  一般类型的阳离子型铁配合物[（Ph 3 P）2 Fe（CO）（NO）] X（X = BF 4，BAr F 4）催化1,6-和1,7-烯炔乙酸酯的氧化还原-中性环异构化在温和条件下以良好的收率和非对映选择性提供双环环丁烷。
• Hydrogenative Cyclopropanation and Hydrogenative Metathesis
  作者：Sebastian Peil、Alexandre Guthertz、Tobias Biberger、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201904256

  日期：2019.6.24

  The unusual geminal hydrogenation of a propargyl alcohol derivative with [CpXRuCl] as the catalyst entails formation of pianostool ruthenium carbenes in the first place; these reactive intermediates can be intercepted with tethered alkenes to give either cyclopropanes or cyclic olefins as the result of a formal metathesis event. The course of the reaction is critically dependent on the substitution

  以[Cp X RuCl]为催化剂的炔丙醇衍生物的非常规双氢加氢，首先需要形成钢琴凳形碳烯钌。这些反应性中间体可以通过形式化的复分解事件与链状烯烃截获，生成环丙烷或环状烯烃。反应过程主要取决于烯烃捕集器的取代方式。
• Practical Cobalt Carbonyl Catalysis in the Thermal Pauson−Khand Reaction:  Efficiency Enhancement Using Lewis Bases
  作者：Marie E. Krafft、Llorente V. R. Boñaga、Chitaru Hirosawa

  DOI：10.1021/jo0057708

  日期：2001.5.1

  In this report we have shown that the commercially available Co-2(CO)(8) and CO4(CO)(12), and enyne-Co-2(CO)(6) complexes, are sufficiently effective in catalyzing the Pauson-Khand reaction under one atmosphere of CO pressure. It was further demonstrated that the efficiencies of these cyclization protocols could be enhanced by the presence of cyclohexylamine. These procedures have also rendered more practical and highly convenient alternatives for the catalytic Pauson-Khand reaction. Most importantly, we have dispelled the common belief that Co-4(CO)(12) is inactive in the Pauson-Khand reaction under one atmosphere of carbon monoxide. Of mechanistic importance is that these studies have also shown that the probable formation of Co-4(Co)(12) is not necessarily a dead end pathway in the Co-2(CO)(8)-catalyzed Pauson-Khand reaction. It is also of interest that substoiciometric amounts of Co-2(CO)(8), in DME and in the presence of cyclohexylamine, are sufficient for the cyclocarbonylation of enynes under a nitrogen atmosphere. Our findings have provided more practical protocols for the Pauson-Khand reaction using catalytic amounts of cobalt carbonyl complexes and a better understanding of the influence of Lewis bases on their efficiency. These reports on the activity of CO4(CO)(12) are anticipated to develop into a convenient and practical alternative for Co-2(CO)(8) catalysis.
• Krafft, Marie E.; Boñaga, Llorente V. R., Synlett, 2000, # 7, p. 959 - 962
  作者：Krafft, Marie E.、Boñaga, Llorente V. R.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Reductive and Alkynylative Heck Bicyclization of Enynes to Access Conformationally Restricted Aza[3.1.0]bicycles
  作者：Xiaolei Huang、Minh Hieu Nguyen、Maoping Pu、Luoqiang Zhang、Yonggui Robin Chi、Yun‐Dong Wu、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.202000859

  日期：2020.6.26

  Conformationally restricted azabicycles are becoming increasingly important in medicinal research. Asymmetric Heck bicyclization of enynes proceeds to give medicinally useful aza[3.1.0] and aza[4.1.0] bicycles with excellent enantioselectivity. The key organopalladium species after bicyclization can be trapped by silanes and terminal alkynes.

  在医学研究中，构象受限的氮杂双环化合物变得越来越重要。烯炔的不对称Heck双环化反应可得到具有出色对映选择性的可药用的aza [3.1.0]和aza [4.1.0]自行车。双环化后的关键有机钯物质可能被硅烷和末端炔烃捕获。