2-methylundeca-3,5-diyn-2-ol | 550302-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylundeca-3,5-diyn-2-ol
• CAS: 550302-98-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: AVBDLOUFUYROSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylundeca-3,5-diyn-2-ol 、 二苯基碘三氟甲烷磺酸盐 、 联硼酸频那醇酯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以51%的产率得到(E)-2-methyl-4-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)undec-3-en-5-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的区域选择性反式-碳硼化

  摘要：

  正确选择碱可使炔丙醇与B 2（pin）2反式渗硼，从而发展成为精制的区域选择性方法，用于净反式碳硼化。该方法对于新引入的碳取代基（芳基，甲基，烯丙基，苄基，炔基）是模块化的，该碳取代基始终位于-OH基团的远端。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01225
• 作为产物：
  描述：

  1-庚炔 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 copper(l) iodide 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 氧气 、 三乙胺 、 3-(二苯基膦)丙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以61%的产率得到2-methylundeca-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Pd / Cu催化末端炔烃的交叉偶联在室温下合成不对称的1,3-二炔

  摘要：

  通过在氧存在下使用3-（二苯基膦基）丙酸作为配体，通过两个不同的末端炔烃的PdCl / CuI催化的氧化偶合，开发了一种不对称的1,3-二炔的简便实用的合成路线。该系统不仅适用于芳族炔烃，还适用于杂芳族和脂族炔烃，它们在室温下以中等至良好的收率转化成相应的不对称1,3-二炔。此外，不对称的1,3-二炔也以克为单位获得。机理研究表明，氧气在催化循环中起关键作用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201600197

文献信息

• Investigation of an Efficient Palladium-Catalyzed C(sp)−C(sp) Cross-Coupling Reaction Using Phosphine−Olefin Ligand: Application and Mechanistic Aspects
  作者：Wei Shi、Yingdong Luo、Xiancai Luo、Lei Chao、Heng Zhang、Jian Wang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ja8049436

  日期：2008.11.5

  A pi-acceptor phosphine-electron-deficient olefin ligand was found effective in promoting Pd-catalyzed C(sp)-C(sp) cross-coupling reactions. The new protocol realized the cross-coupling of a broad scope of terminal alkynes and haloalkynes in good to excellent yields with high selectivities. Electron-rich alkynes, which are normally difficult substrates in Glaser couplings, could be employed as either

  发现 pi 受体膦缺电子烯烃配体可有效促进 Pd 催化的 C(sp)-C(sp) 交叉偶联反应。新方案实现了广泛范围的末端炔烃和卤代炔烃的交叉偶联，以高选择性获得良好的产率。富含电子的炔烃通常是 Glaser 偶联中的困难底物，可用作亲核试剂或亲电试剂。带有类似取代基的炔烃，如 n-C5H11CCBr 和 n-C4H9CCH，通常在 Cadiot-Chodkiewicz 条件下发生同偶联副反应，在系统中成功交叉偶联。初步动力学研究表明，在卤代炔烃和末端炔烃的浓度下，反应速率为零级，Pd(dba)2 的负载量为一级，并且对铜盐的负载量没有明显的依赖性。用其他膦如 PPh3 和 DPPF 作为配体进行了对照实验。所有动力学证据表明，膦-烯烃配体促进了催化循环中的还原消除。
• Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Diynes via Pd/Cu-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes at Room Temperature
  作者：Yashuai Liu、Ping Liu、Ningning Gu、Jianwei Xie、Yan Liu、Bin Dai

  DOI：10.1002/cjoc.201600197

  日期：2016.9

  A facile and practical synthetic route of unsymmetrical 1,3‐diynes via the PdCl/CuI catalyzed oxidative coupling of two different terminal alkynes has been developed by using 3‐(diphenylphosphino)propanoic acid as a ligand in the presence of oxygen. This system is suitable for not only aromatic alkynes but also heteroaromatic and aliphatic alkynes which were transformed into the corresponding unsymmetrical

  通过在氧存在下使用3-（二苯基膦基）丙酸作为配体，通过两个不同的末端炔烃的PdCl / CuI催化的氧化偶合，开发了一种不对称的1,3-二炔的简便实用的合成路线。该系统不仅适用于芳族炔烃，还适用于杂芳族和脂族炔烃，它们在室温下以中等至良好的收率转化成相应的不对称1,3-二炔。此外，不对称的1,3-二炔也以克为单位获得。机理研究表明，氧气在催化循环中起关键作用。
• Regioselective <i>trans</i>-Carboboration of Propargyl Alcohols
  作者：Hongming Jin、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01225

  日期：2019.5.3

  Proper choice of the base allowed trans-diboration of propargyl alcohols with B2(pin)2 to evolve into an exquisitely regioselective procedure for net trans-carboboration. The method is modular as to the newly introduced carbon substituent (aryl, methyl, allyl, benzyl, alkynyl), which is invariably placed distal to the −OH group.

  正确选择碱可使炔丙醇与B 2（pin）2反式渗硼，从而发展成为精制的区域选择性方法，用于净反式碳硼化。该方法对于新引入的碳取代基（芳基，甲基，烯丙基，苄基，炔基）是模块化的，该碳取代基始终位于-OH基团的远端。