methyl 2-methyl-3-oxooctanoate | 148163-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-oxooctanoate
• 英文别名: 2-methyl-3-oxo-octanoic acid methyl ester；2-Methyl-3-oxo-octansaeure-methylester
• CAS: 148163-36-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: FGRWTNWKYQDCPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxooctanoate 在 N-甲基咪唑 、 1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-methyl 2-methyl-3-phenyl-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  从β-酮酸酯衍生的 （E）-和（Z）-立体定义的烯醇膦酸酯：完全取代的α，β-不饱和酯的立体互补合成†

  摘要：

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c5ob01097g
• 作为产物：
  描述：

  已腈 在 硫酸 、 copper(ll) bromide 、 锌 、 苯 作用下， 生成 methyl 2-methyl-3-oxooctanoate
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of β-Keto Esters from Nitriles and α-Bromoesters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo50017a022

文献信息

• A General and Robust Method for the Preparation of (E)- and (Z)-Stereodefined Fully Substituted Enol Tosylates: Promising Cross-Coupling Partners
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe、Yuichiro Ashida、Yuka Sato、Atsushi Honda

  DOI：10.1055/s-0035-1562482

  日期：——

  preparing (E)- and (Z)-stereodefined fully substituted enol tosylates is described. α-Substituted β-keto esters undergo (E)-selective enol tosylations using TsCl–Me2N(CH2)6NMe2 as the reagent (method A, 13 examples; 63–96%) and (Z)-selective enol tosylations using TsCl–TMEDA–LiCl as the reagent (method B, 13 examples; 62–99%). A plausible mechanism for the (E)- and (Z)-enol tosylation selectivity is proposed

  摘要 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提出了对于（E）-和（Z）-烯醇甲苯磺酰化选择性的合理机理。阿1 1 H NMR监测实验揭示的TsCl加上TMEDA形成的简单Ñ-磺酰胺基中间体。 描述了一种制备（E）-和（Z）-立体定义的完全取代的烯醇甲苯磺酸盐的稳健方法。使用TsCl–Me 2 N（CH 2）6 NMe 2作为试剂，α取代的β-酮酯经历（E）选择性烯醇化（方法A，13例； 63–96％）和（Z）选择性烯醇使用TsCl–TMEDA–LiCl作为试剂进行甲苯磺酰化（方法B，13例； 62–99％）。提
• Indium Tribromide Catalyzed Cross-Claisen Condensation between Carboxylic Acids and Ketene Silyl Acetals Using Alkoxyhydrosilanes
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Aya Okita、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201104140

  日期：2011.9.5

  Acylations achieved: The title reaction between carboxylic acids and ketene silyl acetals has been accomplished (see scheme). The additive, (MeO)3SiH, is believed to play an important role in the promotion of the condensation reaction. This reaction system was compatible with a diverse range of functional groups, including alkenes, alkynes, chlorides, alcohols, esters, and nitro groups.

  达到的酰化作用：羧酸与乙烯酮甲硅烷基缩醛之间的标题反应已经完成（参见方案）。据信添加剂（MeO）3 SiH在促进缩合反应中起重要作用。该反应体系可与多种官能团兼容，包括烯烃，炔烃，氯化物，醇，酯和硝基。
• New method of zinc activation by electrochemistry: Synthetic applications to the blaise reaction
  作者：N. Zylber、J. Zylber、Y. Rollin、E. Duñach、J. Perichon

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83045-w

  日期：1993.2

  A new electrochemical zinc metal activation method based on the cathodic reduction of a catalytic amount of zinc bromide in the presence of a zinc anode is described. This procedure is applied to the coupling of α-bromoesters with nitriles, and affords β-ketoesters in good yield.

  描述了一种新的电化学锌金属活化方法，该方法基于在锌阳极存在下阴极还原催化量的溴化锌的方法。该方法适用于α-溴酸酯与腈的偶联，并以良好的收率得到β-酮酸酯。
• US4863947A
  申请人：——

  公开号：US4863947A

  公开（公告）日：1989-09-05
• (E)- and (Z)-stereodefined enol phosphonates derived from β-ketoesters: stereocomplementary synthesis of fully-substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yuichiro Ashida、Hiroshi Hori、Yuka Sato、Atsushi Honda、Mayu Taira、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/c5ob01097g

  日期：——

  robust, and stereocomplementary synthesis of fully-substituted (E)- and (Z)-stereodefined α,β-unsaturated esters 3 from accessible α-substituted β-ketoesters 1via (E)- and (Z)-enol phosphonates was achieved. The present method involves two accessible reaction sequences: (i) (E)- and (Z)-stereocomplementary enol phosphorylations of a wide variety of β-ketoesters 1 (24 examples; 71–99% yield, each >95 : 5

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。