eicosa-9,11-diyne | 28393-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: eicosa-9,11-diyne
• 英文别名: icosa-9,11-diyne；9,11-eicosadiyne；Eicosa-9,11-diin
• CAS: 28393-07-9
• 化学式: C₂₀H₃₄
• 分子量: 274.49
• InChiKey: YOWWGRLDQRKQNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  eicosa-9,11-diyne 在 selenium 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 2,5-bis(n-octyl)-3-iodoselenophene
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic Cyclization of (Z)-Selenoenynes:  Synthesis and Reactivity of 3-Iodoselenophenes

  摘要：

  We present here our results of the electrophilic cyclization reaction of (Z)-selenoenynes with different electrophiles such as I-2, ICl, PhSeBr, and PhSeCl. The cyclization reaction proceeded cleanly under mild reaction conditions, and 3-substituted selenophenes were formed in moderate to excellent yields. We observed that the nature of solvent and structure of (Z)-selenoenyne were important to the cyclization reaction. In addition, the obtained 3-iodoselenophenes were readily transformed to more complex products using a metal-halogen exchange reaction with n-BuLi and trapping the intermediate formed with aldehydes, furnishing the desired secondary alcohols in good yields. Conversely, using the palladium or copper catalyzed cross-coupling reactions with terminal alkynes or alkyl alcohols, we were able to convert 3-iodoselenophene to Sonogashira or Ullmann type products, respectively, in good yields.

  DOI：

  10.1021/jo070835t
• 作为产物：
  描述：

  1-癸炔 在 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到eicosa-9,11-diyne
  参考文献：
  名称：

  铜催化氧化 炔烃 不含钯的均质偶联， 配体 和基地

  摘要：

  铜催化末端绿色氧化均偶联 炔烃 可以使用空气作为环境友好型氧化剂，并以高产率生产出对称的1,4-二取代的1,3-二炔，收率良好至优异。 水在整个过程中是唯一的副产品。这消除了对配体，碱，氧化剂和昂贵的钯 催化剂。

  DOI：

  10.1039/c1gc15318h

文献信息

• Synthesis and Properties of New Dimeric η²-Diyne Complexes of Cobalt Linked through an Azobenzene Ligand
  作者：Consuelo Moreno、Avelina Arnanz、Rosa-María Medina、María-José Macazaga、Mario Pascual、Eva M. García-Frutos、Esther Martínez-Gimeno、María-Luisa Marcos

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00257

  日期：2015.6.22

  analogous reactions from 0 and the alkynyl-cobalt complexes Co2(CO)4(μ-L-L)(μ2-η2-SiMe3C2)](C≡CH) (L-L = dppm, dmpm) afforded 12–14. Complexes 4–7 and 15 have been obtained by direct reaction between Co2(CO)8 and the organic ligands 1–3. In order to increase the stabilization of Co–Co bonds, diphenylphosphinomethane-substituted alkyne-carbonyl complexes 8–11 were prepared by substitution reaction of carbonyl

  在Sonogashira偶联条件下，在催化量的PdCl 2（PPh 3）2和CuI存在下，4,4'-二碘偶氮苯（0）与过量的三甲基甲硅烷基乙炔或癸-1-炔之间的反应导致形成4，除了icosa-9,11-diyne（3）作为副产物icosa-9,11-diyne（3）外，4'-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）偶氮苯（1）和4,4'-双（癸-1-炔基）偶氮苯（2），收率高。最后一种情况。从类似反应0和炔基-钴络合物钴2（CO）4（μ-LL）（μ 2 -η 2 -SiMe 3 Ç 2）]（C≡CH）（LL = dppm，dmpm）得到12 – 14。配合物4 - 7和15已被Co之间的直接反应而得到的2（CO）8和有机配体1 - 3。为了增加的Co的Co债券，diphenylphosphinomethane取代炔烃-羰基络合物稳定化8 - 11通过在我的存在羰基配体的取代反应制备3 NO在CO 2（CO）6个从单元4
• Cyclopalladated ferrocenylimines: efficient catalysts for homocoupling and Sonogashira reaction of terminal alkynes
  作者：Fan Yang、Xiuling Cui、Ya-nan Li、Jinli Zhang、Ge-rui Ren、Yangjie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.064

  日期：2007.2

  A novel pathway for homocoupling of terminal alkynes has been described using cyclopalladated ferrocenylimine 1 or 2/CuI as catalyst in the air. This catalytic system could tolerate several functional groups. The palladacycle 2 in the presence of n-Bu4NBr as an additive could be applied to Sonogashira cross-coupling reaction of aryl iodides, aryl bromides, and some activated aryl chlorides with terminal

  已经描述了使用环palpalated的二茂铁基亚胺1或2 / CuI作为空气中的催化剂进行末端炔烃均相偶联的新途径。该催化体系可以耐受几个官能团。的钯环2中的存在Ñ -Bu 4 NBR作为添加剂可以适用于芳基碘化物，芳基溴化物进行Sonogashira交叉偶联反应，和一些活化的芳基氯化物与胺和铜-自由条件下末端炔烃，主要是为了给出中等至极好的产量。
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Alkynes toward the Synthesis of Cyclic Conjugated Diynes
  作者：Xiaohan Ye、Haihui Peng、Chiyu Wei、Teng Yuan、Lukasz Wojtas、Xiaodong Shi

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.07.004

  日期：2018.8

  developed as an efficient approach for the synthesis of challenging cyclic conjugated diynes (CCD). Compared with the classic copper-promoted oxidative coupling reaction of alkynes, this gold-catalyzed process exhibited a faster reaction rate due to rapid reductive elimination from the Au(III) intermediate. This unique reactivity thus allowed a challenging diyne macrocyclization to take place with high

  炔烃的金催化氧化偶联被开发为合成具有挑战性的环状共轭二炔（CCD）的有效方法。与经典的炔烃铜促进的氧化偶联反应相比，由于金（III）中间体的快速还原消除，这种金催化的方法显示出更快的反应速率。因此，这种独特的反应性使得高效的挑战性二炔大环化发生。条件筛选显示[[（n -Bu）4 N] + [Cl-Au-Cl] -盐作为最佳的前催化剂。以中等至良好的产率制备了具有13至28个原子的环大小的大环化合物，这突出了该新策略的广泛底物范围。此外，已经证明了用于无铜点击化学的CCD的合成效用，表明了该策略在生物系统中的潜在应用。
• Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2(μ-1,1-N3)2]4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes
  作者：Kazuya Yamaguchi、Keigo Kamata、Syuhei Yamaguchi、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.06.004

  日期：2008.8

  acetonitrile, benzonitrile, and 1,2-dichloroethane, showed that complex 1 was present as a monomer of the di-copper-substituted γ-Keggin silicotungstate. Complex 1 could act as an effective homogeneous catalyst for the oxidative homocoupling of various types of alkynes, including aromatic, aliphatic, and heteroatom-containing ones. The reaction possibly proceeds as follows: First, the ligand exchange

  具有双-μ - 1,1-叠氮基配体的双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐TBA 4 [ γ- H 2 SiW 10 O 36 Cu 2（μ -1,1-N 3）2 ]（1，TBA在水性介质中合成＝（四TBA ＝四-正丁基铵）。1的阴离子部分的晶体结构是基-基末端叠氮桥联双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体。的NMR和CSI-MS谱1在乙腈，苄腈和1,2-二氯乙烷等有机溶剂中的分析表明，配合物1作为双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体存在。配合物1可以作为有效的均相催化剂，用于各种类型的炔烃（包括芳族，脂族和含杂原子的炔烃）的氧化均偶联。反应可能如下进行：首先，配体交换在1中的叠氮基之间进行。 和炔基通过二铜（II）-炔基中间体与还原的铜（I）物种形成相应的二炔，然后还原的物种被分子氧再氧化，氧化的物种与炔反应生成炔基中间的。
• Scope and reaction mechanism of an aerobic oxidative alkyne homocoupling catalyzed by a di-copper-substituted silicotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Yoshinao Nakagawa、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2010.02.073

  日期：2010.11

  TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient reusable homogeneous catalyst for the aerobic oxidative alkyne homocoupling. Various kinds of structurally diverse terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, double bond-containing, silylacetylene, propargylic alcohol, and propargylic amine derivatives could selectively be converted into the corresponding diynes in the presence of I.

  二-铜-取代的γ-Keggin型硅钨TBA 4 [γ-H 2硅钨酸10 ö 36的Cu 2（μ-1,1-N 3）2 ]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）可以充当作为有效的可重复使用的好氧氧化炔烃均相催化剂。在I的存在下，包括芳族，杂芳族，脂族，含双键，甲硅烷基乙炔，炔丙基醇和炔丙基胺衍生物在内的各种结构多样的末端炔烃可以选择性地转化为相应的二炔。I的催化活性它比单铜取代的硅钨酸盐，单体铜络合物和简单的铜盐要高得多，表明I中的双铜核在目前的炔均偶联中起着重要的作用。已经提出了反应机理，该反应机理涉及形成二铜（II）-炔基中间体，还原性消除二炔，以及被O 2再氧化还原的铜物质。