(3aSR,6aRS)-5-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1(2H)-one | 109613-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aSR,6aRS)-5-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1(2H)-one
• 英文别名: 7-Methyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-6-en-2-on；cis-3,3a,6,6a-tetrahydro-5-methyl-1(2H)-pentalenone；7-Methyl-cis-bicyclo[3.3.0]oct-6-en-2-on；(3aR,6aS)-5-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 109613-21-0
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: NVOPQZPASYXNIV-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aSR,6aRS)-5-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1(2H)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 93.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-7,7-Dichloro-3-methyl-bicyclo[3.2.0]hept-2-en-6-one 在 五氟化锑 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (3aSR,6aRS)-5-methyl-3,3a,6,6a-tetrahydropentalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  直接合成抗白血病二萜麻风三酮的研究。1.解决整个碳三环框架过程中手性合并的问题。

  摘要：

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。

  DOI：

  10.1021/jo9825254

文献信息

• Ni(NHC) Catalyzed Rearrangement of 1‐Acyl‐2‐vinylcyclopropanes: Tackling a Mechanistic Puzzle by Combined Experimental and Computational Studies
  作者：Anna Zens、Florian Bauer、Benedikt Kolb、Fabian Mannchen、Philipp Seubert、Robert Forschner、Kim S. Flaig、Andreas Köhn、Doris Kunz、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201901096

  日期：2019.9.30

  The Ni(NHC) catalyzed rearrangement of 1-acyl-2vinylcyclopropanes to the corresponding 4-acyl-cyclopent-1enes is highly promising for the synthesis of keto-functionalized annelated biand tricyclic subunits of natural products. Therefore, we investigated the catalytic activity of Ni(NHC) complexes in the rearrangement of 1-acyl-2-vinylcyclopropanes with different ring sizes and substitution patterns

  Ni(NHC) 催化 1-acyl-2vinylcyclopropanes 重排为相应的 4-acyl-cyclopent-1enes 对于合成酮官能化的天然产物的双环和三环亚基非常有希望。因此，我们研究了 Ni(NHC) 配合物在具有不同环大小和取代模式的 1-acyl-2-vinylcyclopropanes 重排中的催化活性。观察到关于 Ni(NHC) 催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排的底物范围和立体选择性的惊人影响。仅含 1-甲基、1-苯基、1,2-的乙烯基环丙烷
• Concise Total Syntheses of the Bioactive Mesotricyclic Diterpenoids Jatrophatrione and Citlalitrione
  作者：Jiong Yang、Yun Oliver Long、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/ja021177r

  日期：2003.2.1

  the stage for the implementation of a Grob fragmentation and expedited generation of 27. Stereocontrolled intramolecular hydrosilylation allows for the subsequent introduction of a cyclic carbonate as in 53. This intermediate undergoes remarkably efficient, fully regiocontrolled Treibs reaction to generate 54, with this maneuver serving as a pivotal step for making 1 available five steps later. Treatment

  已经合成了位于麻风树酮 (1) 和柠檬草酮 (2) 中的高度功能化的 [5.9.5] 三环骨架。该路线从 21 的串联阴离子氧-科普重排/甲基化/跨环烯环化开始，随后引入共轭烯酮双键。使用 LiAlH(4)/CuI/六甲基磷酰胺/四氢呋喃对 25 中的该功能进行羟基定向 1,4-还原，为实施 Grob 碎裂和加速生成 27 奠定了基础。立体控制的分子内氢化硅烷化允许随后引入环状碳酸酯，如 53。该中间体经历了非常有效的、完全区域控制的 Treibs 反应以生成 54，这一操作是在五步之后使 1 可用的关键步骤。
• Binger, Paul; Sternberg, Ethan; Wittig, Ute, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 1933 - 1938
  作者：Binger, Paul、Sternberg, Ethan、Wittig, Ute

  DOI：——

  日期：——
• Studies Directed toward the Synthesis of the Unusual Antileukemic Diterpene Jatrophatrione. 1. A Solution to the Problem of Chirality Merger during Elaboration of the Entire Carbotricyclic Framework
  作者：Leo A. Paquette、Shogo Nakatani、Thomas M. Zydowsky、Scott D. Edmondson、Li-Qiang Sun、Renato Skerlj

  DOI：10.1021/jo9825254

  日期：1999.4.1

  tricyclic nucleus of jatrophatrione (1) is reported. The two key steps involve an oxyanionic Cope rearrangement and a Grob fragmentation. The building blocks required to reach 44 are the bicyclo[3.3.0]octanone 29 and the cyclopentadienyl bromide 35. The former was obtained in 12 steps from methylcyclopentadiene. The route to the latter began with 4,4-dimethylcyclopentenone. The charge-accelerated [3,3]-sigmatropic

  据报道，有一种实用的途径可用于构筑麻风树三酮（1）的[5.9.5]三环核。这两个关键步骤涉及氧阴离子应付对重排和Grob碎片。达到44所需的结构单元是双环[3.3.0]辛酮29和环戊二烯基溴化物35。前者是由甲基环戊二烯分12步获得的。通往后者的途径始于4,4-二甲基环戊烯酮。烯醇化甲基化后，在44内的电荷加速[3,3]-σ异构化通过椅子状过渡态进行，以传递在中型环中带有反式双键的高度紧张的产物，其结果是快速的环状通过烯途径闭环。将该烯醇醚酸水解并转化为甲磺酸羟基酯51，然后暴露于碱。