methyl β-D-allo-pyranoside | 18469-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl β-D-allo-pyranoside
• 英文别名: methyl β-D-glucopyranoside；β-D-methyl allopyranoside；methyl β-D-allopyranoside；methyl-β-D-allopyranoside；Methyl-β-D-allopyranosid；(2R,3S,4R,5R,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 18469-06-2
• 化学式: C₇H₁₄O₆
• 分子量: 194.185
• InChiKey: HOVAGTYPODGVJG-NYMZXIIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl β-D-allo-pyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-allo-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  格利雅C 1试剂保护己糖的同系物

  摘要：

  使三种立体异构体己二醛-1,5-吡喃糖苷的衍生物与四种格氏试剂C 1反应：甲氧基甲基氯化物，烯丙氧基甲基氯化物，苄氧基甲基氯化物和二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁。在每种情况下均以良好的产率获得了两种立体异构的庚糖。甲基同种异体甙衍生的庚糖甙伴随有C-5倒置产物。成醛添加格氏试剂5 - 8在平行α-或β-螯合和Felkin-映过渡态的形式进行了讨论。已经发现，甲硅烷基格氏试剂12对于在C-6处形成l-构型的庚糖衍生物表现出强烈的偏好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00847-4
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 甲基硼酸 、 tetrabutylphosphonium decatungstate 、 二苯二硫醚 、 (1S,2S,3R,5S)-(+)-2,3-蒎烷二醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到methyl β-D-allo-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过瞬态热力学控制进行选择性异构化：反式二醇动态差向异构化为顺式二醇

  摘要：

  传统的立体选择性合成方法需要在形成新立体中心的每一步中进行高水平的对映体和非对映体控制。在这里，我们报告了一种替代方法，其中有机底物的立体化学被选择性地编辑而无需进一步的结构修饰，这种策略有可能允许新类别的后期立体化学操作并提供稀有或有价值的立体化学构型。在这项工作中，我们描述了通过氢原子转移光催化和硼酸介导的瞬态热力学控制实现环状二醇的选择性差向异构化，选择性地从原本受欢迎的反式异构体生成不太稳定的顺式产物。一系列取代模式和环尺寸适合选择性异构化，包括立体化学复杂的多元醇，例如雌三醇，以及无环邻位二醇的顺式差向异构化。此外，该策略使得糖端基异构体能够发生不同的差向异构化，从而可以从α-或β-构型糖苷获得不同的糖异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11552

文献信息

• POLYMER STABILIZER
  申请人：KIMURA Yoshikazu

  公开号：US20100179253A1

  公开（公告）日：2010-07-15

  A polymer stabilizer comprising the following alkoxy compound: the alkoxy compound: a compound obtained by alkoxylating at least one hydroxyl group contained in a compound of the following formula (1) containing one formyl group or carbonyl group and (n− 1 ) hydroxyl groups in the molecule with an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms: C n H 2n O n (1) (wherein, n represents an integer of 3 or more).

  一种聚合物稳定剂，包含以下烷氧基化合物：所述烷氧基化合物是通过将含有以下通式（1）中的一个甲酰基或羰基以及分子中（n-1）个羟基的化合物中的至少一个羟基进行烷氧基化而得到的化合物，其中烷基团含有1至12个碳原子：CnH2nOn（1）（其中，n代表3或以上的整数）。
• Stereo- and Regioselective Direct Multi-Deuterium-Labeling Methods for Sugars
  作者：Yoshinari Sawama、Yuki Yabe、Hiroki Iwata、Yuta Fujiwara、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.201202852

  日期：2012.12.14

  have established a direct and efficient synthetic method of deuterated sugars from non‐labeled sugars by using the heterogeneous Ru/C‐catalyzed H–D exchange reaction in D2O under a hydrogen atmosphere with perfect chemo‐ and stereoselectivities. The direct H–D exchange reaction can selectively proceed on carbons adjacent to the free hydroxyl groups, and the deuterium labeling of various pyranosides (such

  氘标记的糖由于其潜在的特性，可以用作核酸和糖蛋白代表的含糖高分子的结构分析的强大工具，也可以用作合成新药物候选物（重药物）的手性构件，如简化1 1 H NMR谱和C的稳定性以C相比d键 H键。我们通过在D 2中使用异质Ru / C催化的H–D交换反应，建立了一种直接有效的从未标记糖中合成氘代糖的方法。在氢气氛下具有理想的化学和立体选择性的O。直接的H-D交换反应可以选择性地在与游离羟基相邻的碳上进行，从而实现了以核糖和脱氧核糖为代表的各种吡喃糖苷（如葡萄糖和二糖）以及呋喃糖苷的氘标记。此外，通过使用乙缩醛型保护基团对羟基进行位点选择性保护，可以将所需数量的氘原子自由地结合到所选位置，因为氘交换反应不会在受保护羟基附近的位置进行。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis; Part XXVII. Chemistry of Oxo-Sugars. (2). Regio- and Stereo-Selective Synthesis of Methyl D-Hexopyranosiduloses and Identification of Their Forms Existing in Solutions.
  作者：Hong-Min LIU、Yoshiyuki SATO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.491

  日期：——

  Sixteen oxo derivatives of methyl D-hexopyranosides with various regio- and stereo-chemistries were selectively synthesized by direct oxidation of non-protected methyl glycosides by the bistributyltin oxide-bromine method or by oxidation of pfrtially protected glycosides followed by deprotection. The forms of these oxoglycosides existing in pryidine-d5 and in H2O (D2O) were investigated by means of 13C-NMR spectroscopy, and it was found that interconversion between oxo and hydrate forms of oxoglycosides readily takes place.

  通过双二丁基氧化锡-溴法直接氧化未受保护的甲基糖苷，或先氧化受部分保护的糖苷再进行脱保护，选择性地合成了十六种具有不同区域和立体化学结构的甲基 D-吡喃己苷的氧化衍生物。通过 13C-NMR 光谱法研究了这些氧化糖苷在 Pryidine-d5 和 H2O（D2O）中的存在形式，发现氧化糖苷的氧化形式和水合物形式之间很容易发生相互转化。
• Reaction of butyllithium with benzylidene acetals of aldopyranosides and 1,5-anhydroalditols
  作者：Derek Horton、Wolfgang Weckerle

  DOI：10.1016/0008-6215(88)85099-7

  日期：1988.3

  butyllithium selectively cleaves 5-membered benzylidene acetals (1,3-dioxolane ring) leaving the 6-membered analogs (1,3-dioxane ring) intact in aldopyranoside and 1,5-anhydroalditol derivatives. The usual course of the reaction involves expulsion of the elements of benzaldehyde to give an enolate anion and thence a vicinal deoxyketone. The reaction is strongly regioselective and may be interpreted as proceeding

  摘要在合适的条件下，丁基锂选择性地裂解5元亚苄基缩醛（1,3-二氧戊环），而6元类似物（1,3-二氧六环）则完整保留在醛吡喃糖苷和1,5-脱水醛醇衍生物中。该反应的通常过程包括排出苯甲醛的元素以产生烯醇式阴离子，并因此得到邻位的脱氧酮。该反应具有强烈的区域选择性，可以解释为通过在也是1，3-二氧戊环环的一部分的糖环上提取准轴向氢原子而进行。因此，具有相当大的合成效用的受控路线是可行的。在某些情况下，存在替代的反应途径，该反应途径包括将苯甲酸酯阴离子的元素排出，并形成烯烃，即相应的环不饱和吡喃糖衍生物。
• Alternansucrase acceptor reactions with methyl hexopyranosides
  作者：Gregory L. Côté、Christopher A. Dunlap

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00324-0

  日期：2003.9

  pyranoside and methyl alpha-D-glucopyranosyl-(1-->4)-alpha-D-galactopyranoside, in a 2.5:1 molar ratio. Methyl D-allopyranosides were glucosylated primarily at position 6, yielding methyl alpha-D-glucopyranosyl-(1-->6)-D-allopyranosides. The latter subsequently gave rise to methyl alpha-D-glucopyranosyl-(1-->6)-alpha-D-glucopyranosyl-(1-->6)-D-allopyranosides. In general, the methyl alpha-D-hexopyranosides

  交替糖（EC 2.4.1.140，蔗糖：（1-> 6），（1-> 3）-α-D-葡聚糖6（3）-α-D-葡糖基转移酶）是一种D-葡聚糖酶，可合成来自蔗糖的与α-（1-> 3），（1-> 6）连接的D-葡聚糖。它还通过D-吡喃葡萄糖基转移到各种受体糖上来合成寡糖。我们已经研究了甲基糖苷作为模型化合物产生的受体产物，以便更好地了解交替糖蔗糖受体反应的特异性。由甲基β-D-吡喃葡糖苷产生的初始产物是甲基β-异麦芽糖苷，随后对其进行糖基化以生成甲基β-异麦芽三糖苷和甲基α-D-吡喃葡糖基-（1→3）-α-D-吡喃葡糖基-（ 1-> 6）-β-D-吡喃葡萄糖苷。这些产物类似于先前从甲基α-D-吡喃葡萄糖苷描述的那些。来自甲基α-D-甘露吡喃糖苷的主要初始受体产物是甲基α-D-吡喃葡萄糖基-（1→6）-α-D-甘露吡喃糖苷，但也分离并表征了一些次要产物，包括3,6-二-O-取代的甘露吡喃糖苷。甲基α-