methyl-β-D-ribo-hexapyranoside-3-ulose | 2460-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-β-D-ribo-hexapyranoside-3-ulose
• 英文别名: methyl-β-D-ribohexapyranoside-3-ulose；methyl β-D-ribo-hex-3-ulopyranoside；methyl 3-keto-β-D-glucopyranoside；O¹-Methyl-β-D-ribo-[3]hexosul-1,5-ose；methyl beta-3-keto-D-glucoside；(2R,3R,5S,6R)-3,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-one
• CAS: 2460-42-6
• 化学式: C₇H₁₂O₆
• 分子量: 192.169
• InChiKey: XXYFBPWHGAWSET-PFFCINGUSA-N

物化性质

• 熔点：
  127-128 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  442.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-β-D-ribo-hexapyranoside-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Tsuda, Yoshisuke; Hanajima, Makiko; Matsuhira, Naohisa, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 9, p. 2344 - 2350

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 新铜试剂 、 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以76 %的产率得到methyl-β-D-ribo-hexapyranoside-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  乙酸钯(II)/新铜灵对糖苷的实用位点选择性氧化

  摘要：

  吡喃葡萄糖苷的仲 C(3) 羟基的钯催化氧化在未受保护的碳水化合物的选择性修饰中树立了标志。预制催化剂 [(neocuproine)PdOAc]2(OTf)2 氧化二糖和寡糖以及单糖。在这里，我们为该反应提供了一个更方便的方案，其中 Pd 催化剂是在 50 °C 的甲醇中由 Pd(OAc)2 和新铜氨原位形成的。结合简化的产品分离，该方案应用于一系列单糖和二糖，并已应用于 10 克规模。该协议作为一种筛选方法也很有价值，以确定是否值得使用预制催化剂进行更广泛的研究。

  DOI：

  10.1055/a-2186-1485

文献信息

• Regioselective mono-oxidation of non-protected glycosides by the bis-tributyltin oxide-bromine method.
  作者：Yoshisuke Tsuda、Naohisa Matsuhira、Kimihiro (Yoshimoto) Kanemitsu

  DOI：10.1248/cpb.33.4095

  日期：——

  Treatment of methyl glycosides with an excess of bis-tributyltin oxide and molecular sieves 3A in chloroform followed by brominolysis resulted in monooxidation to yield oxo-glycosides regioselectively. Thus Me β-D-Glc and Me β-D-Xyl gave the 3-oxo derivatives in more than 90% yield, and Me α-D-Glc, Me α-D-Gal, Me α-D-Xyl, and Me β-L-Ara gave the 4-oxo derivatives in 70-80% yield.

  甲基糖苷与过量的二三丁基锡氧化物和分子筛3A在氯仿中反应，随后进行溴解反应，可以区域选择性地单氧化生成氧代糖苷。因此，Me β-D-葡糖苷和Me β-D-木糖苷以超过90%的产率得到3-氧代衍生物，而Me α-D-葡糖苷、Me α-D-半乳糖苷、Me α-D-木糖苷和Me β-L-阿拉伯糖苷以70-80%的产率得到4-氧代衍生物。
• [EN] 3'-KETOGLYCOSIDE COMPOUND FOR THE SLOW RELEASE OF A VOLATILE ALCOHOL<br/>[FR] COMPOSÉ 3'-CÉTOGLYCOSIDE POUR LA LIBÉRATION LENTE D'UN ALCOOL VOLATIL
  申请人：GLYCOSCIENCE S L

  公开号：WO2021160670A1

  公开（公告）日：2021-08-19

  The present invention relates to a 3'-ketoglycoside compound defined by formula (I) and its use for controlled release of alcohols, in particular alcohols showing an insect repellent effect. It relates also to a process for preparing the 3'-ketoglycoside compound of formula (I). It further relates to a composition comprising a 3'- ketoglycoside compound of formula (I). It relates also to the use of a 3'-ketoglycoside compound of formula (I) for the controlled release of alcohols. It related also to a method of use of such composition.

  本发明涉及由式(I)定义的3'-酮基糖苷化合物及其用于控制释放醇，特别是显示驱虫效果的醇。它还涉及制备式(I)的3'-酮基糖苷化合物的方法。此外，它还涉及包含式(I)的3'-酮基糖苷化合物的组合物。它还涉及使用式(I)的3'-酮基糖苷化合物来控制释放醇。它还涉及使用这种组合物的方法。
• [EN] SELECTIVE OXIDATION OF CARBOHYDRATES<br/>[FR] OXYDATION SÉLECTIVE DES GLUCIDES
  申请人：UNIV GRONINGEN

  公开号：WO2013191549A1

  公开（公告）日：2013-12-27

  The invention relates to the field of carbohydrate chemistry. Provided is a process for the regioselective oxidation of a single secondary hydroxy function of a carbohydrate substrate comprising two or more secondary hydroxy functions, comprising contacting the carbohydrate substrate in a solvent in the presence of a transition metal catalyst complex with an oxidizing agent to yield a mono-oxidized carbohydrate.

  该发明涉及碳水化合物化学领域。提供了一种用于对碳水化合物底物中的单个次生羟基功能进行区域选择氧化的方法，该底物包含两个或更多个次生羟基功能，包括将碳水化合物底物在溶剂中与过渡金属催化剂复合物和氧化剂接触以产生单氧化的碳水化合物。
• Catalytic Regioselective Oxidation of Glycosides
  作者：Manuel Jäger、Marcel Hartmann、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/anie.201301662

  日期：2013.7.22

  Discrimination among equals: A catalytic method for the selective oxidation of unprotected glycosides, both monosaccharides and disaccharides, has been developed. The resulting ketosaccharides are isolated in moderate to excellent yields. This approach provides a basis for protecting‐group‐free synthetic transformations of carbohydrates.

  平等之间的区别：已经开发出一种催化氧化未保护的糖苷（单糖和二糖）的催化方法。分离出的酮糖以中等至优异的产率分离。这种方法为保护无碳水化合物的碳水化合物的合成转化提供了基础。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis; Part XXVII. Chemistry of Oxo-Sugars. (2). Regio- and Stereo-Selective Synthesis of Methyl D-Hexopyranosiduloses and Identification of Their Forms Existing in Solutions.
  作者：Hong-Min LIU、Yoshiyuki SATO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.41.491

  日期：——

  Sixteen oxo derivatives of methyl D-hexopyranosides with various regio- and stereo-chemistries were selectively synthesized by direct oxidation of non-protected methyl glycosides by the bistributyltin oxide-bromine method or by oxidation of pfrtially protected glycosides followed by deprotection. The forms of these oxoglycosides existing in pryidine-d5 and in H2O (D2O) were investigated by means of 13C-NMR spectroscopy, and it was found that interconversion between oxo and hydrate forms of oxoglycosides readily takes place.

  通过双二丁基氧化锡-溴法直接氧化未受保护的甲基糖苷，或先氧化受部分保护的糖苷再进行脱保护，选择性地合成了十六种具有不同区域和立体化学结构的甲基 D-吡喃己苷的氧化衍生物。通过 13C-NMR 光谱法研究了这些氧化糖苷在 Pryidine-d5 和 H2O（D2O）中的存在形式，发现氧化糖苷的氧化形式和水合物形式之间很容易发生相互转化。