diosgenin | 16653-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diosgenin
• 英文别名: (1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R,16S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-17-ene-6,2'-oxane]-16-ol
• CAS: 16653-41-1
• 化学式: C₂₇H₄₂O₃
• 分子量: 414.629
• InChiKey: DWCSNWXARWMZTG-VKROHFNGSA-N

物化性质

• 沸点：
  528.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diosgenin 在 环己酮 、 aluminum isopropoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到(25R)-螺甾-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  铱催化的高选择性还原-消除水中的甾体4-en-3-ones至3,5-dienes

  摘要：

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。

  DOI：

  10.1039/c9gc00654k
• 作为产物：
  描述：

  26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-furost-4-ene-3β,22ξ,26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1->2)-β-D-glucopyranoside 在 alpha-L-rhamnosidase 作用下， 以 acetate buffer 为溶剂， 反应 10.0h， 以42.2%的产率得到diosgenin
  参考文献：
  名称：

  Medicinal Foodstuffs. XVII. Fenugreek Seed. (3). Structures of New Furostanol-Type Steroid Saponins, Trigoneosides Xa, Xb, XIb, XIIa, XIIb, and XIIIa, from the Seeds of Egyptian Trigonellafoenum-graecum L.

  摘要：

  从埃及毛果芸香（豆科植物）的种子中分离出了六种新的呋喃甾醇型甾体皂甙，即三棱苷 Xa、Xb、XIb、XIIa、XIIb 和 XIIIa，以及六种已知的呋喃甾醇型甾体皂甙：三棱苷 Ia、Ib 和 Va、苷 D、三棱苷 C 和化合物 C。根据化学和物理化学证据，确定了三酮苷 Xa、Xb、XIb、XIIa、XIIb 和 XIIIa 的结构为 26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(25S)-5α-呋喃甾烷-2α，3β，22ξ、26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ、26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ、26-tetraol 3-O-β-D-xylopyranosyl(1→4)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-4-ene-3β, 22ξ, 26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-furost-4-ene-3β, 22ξ、26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside 和 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-5-ene-3β, 22ξ、26-三醇 3-O-α-L-吡喃鼠李糖基（1→2）-[β-D-吡喃葡萄糖基（1→3）-β-D-吡喃葡萄糖基（1→4）]-β-D-吡喃葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.994

文献信息

• Synthesis of rhamnosylated diosgenyl glucosides as mimetics of cytostatic steroidal saponins from Ornithogalum saundersiae and Galtonia candicans
  作者：Ren� Suhr、Pascal Pfefferkorn、Saskia Weingarten、Joachim Thiem

  DOI：10.1039/b309066c

  日期：——

  The synthesis of mimetic 3 of the steroid saponins 1 and 2 was investigated. As a substitute for the complex 22-homo-23-nor-steroid moieties A and B in 1 and 2 diosgenin C was introduced. The silyl protected thioorthoester 20 was successfully employed for glucosylation. After selective 2-O-deacetylation, the glucosylated diosgenyl acceptor 23 was rhamnosylated. The 4-O-p-methoxybenzoylated donor 12 gave only minor yields. By using the tri-O-benzoyl protected donor 15 the α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→3β)-diosgenin derivative 25 was obtained.

  研究了类固醇皂苷 1 和 2 的拟态 3 的合成。作为 1 和 2 中复杂的 22-高-23-去类固醇分子 A 和 B 的替代物，引入了二糖苷 C。硅烷保护的硫代正酯 20 被成功地用于葡萄糖基化。经过选择性 2-O 去乙酰化后，葡萄糖基化的二糖原基受体 23 被鼠李糖基化。4-O-对甲氧基苯甲酰基化的供体 12 只得到少量产量。通过使用三-O-苯甲酰基保护的供体 15，得到了 α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl-(1→3β)-diosgenin 衍生物 25。
• Robaina Rodriguez, Caridad M.; Teixeira Zullo, Marco Antonio; Queiroz, Helena Mueller, Polish Journal of Chemistry, 2006, vol. 80, # 4, p. 637 - 646
  作者：Robaina Rodriguez, Caridad M.、Teixeira Zullo, Marco Antonio、Queiroz, Helena Mueller、Martins De Azevedo, Mariangela De Burgos、Becerra, Esther Alonso、Manchado, Francisco Coll

  DOI：——

  日期：——
• Iridium-catalysed highly selective reduction–elimination of steroidal 4-en-3-ones to 3,5-dienes in water
  作者：Jide Li、Weiping Tang、Demin Ren、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1039/c9gc00654k

  日期：——

  Steroidal 3,5-diene is an important structural motif in steroid drugs. In this report, an iridium-catalyzed reduction–elimination of readily available steroidal 4-en-3-ones is realized to prepare steroidal 3,5-dienes. At a low catalyst loading (S/C = 200), heating 4-en-3-ones in a water-mixed organic solvent with formic acid without inert atmosphere protection afforded the desired 3,5-dienes in moderate

  甾类3,5-二烯是类固醇药物中的重要结构基序。在该报告中，实现了铱催化的现成甾体4-en-3-ones的还原-消除反应，从而制备了甾体3,5-二烯。在低催化剂负荷下（S / C＝ 200），在与甲酸混合的水混合有机溶剂中加热4-en-3-one，而没有惰性气氛保护，以中等至优异的产率得到所需的3,5-二烯。在克级制备中，使用重结晶代替柱色谱法纯化产物。具有出色的功能耐受性和区域选择性。链烷醇（伯，仲和叔），酯（甲酸酯除外），甲苯磺酸酯和酮（内环或外环）等结构部分不受影响。出人意料的是，消除还原仅发生在A环4环3合1处。另外，双环4-en-3-ones也是可行的底物。证明了甾体3，5-二烯的合成应用。当DCO发生时，我们的方法还可以导致甾体3,5-二烯-3-d（> 99％D-掺入）2 D和D 2 O一起使用。
• Medicinal Foodstuffs. XVII. Fenugreek Seed. (3). Structures of New Furostanol-Type Steroid Saponins, Trigoneosides Xa, Xb, XIb, XIIa, XIIb, and XIIIa, from the Seeds of Egyptian Trigonellafoenum-graecum L.
  作者：Toshiyuki MURAKAMI、Akinobu KISHI、Hisashi MATSUDA、Masayuki YOSHIKAWA

  DOI：10.1248/cpb.48.994

  日期：——

  Six new furostanol-type steroid saponins called trigoneosides Xa, Xb, XIb, XIIa, XIIb, and XIIIa were isolated from the seeds of Egyptian Trigonella foenum-graecum L. (Leguminosae) together with six known furostanol-type steroid saponins : trigoneosides Ia, Ib, and Va, glycoside D, trigonelloside C, and compound C. The structures of trigoneosides Xa, Xb, XIb, XIIa, XIIb, and XIIIa were determined on the basis of chemical and physicochemical evidence as 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ, 26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ, 26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ, 26-tetraol 3-O-β-D-xylopyranosyl(1→4)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-4-ene-3β, 22ξ, 26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-furost-4-ene-3β, 22ξ, 26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, and 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-5-ene-3β, 22ξ, 26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-[β-D-glucopyranosyl(1→3)-β-D-glucopyranosyl(1→4)]-β-D-glucopyranoside, respectively.

  从埃及毛果芸香（豆科植物）的种子中分离出了六种新的呋喃甾醇型甾体皂甙，即三棱苷 Xa、Xb、XIb、XIIa、XIIb 和 XIIIa，以及六种已知的呋喃甾醇型甾体皂甙：三棱苷 Ia、Ib 和 Va、苷 D、三棱苷 C 和化合物 C。根据化学和物理化学证据，确定了三酮苷 Xa、Xb、XIb、XIIa、XIIb 和 XIIIa 的结构为 26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(25S)-5α-呋喃甾烷-2α，3β，22ξ、26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ、26-tetraol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-5α-furostane-2α, 3β, 22ξ、26-tetraol 3-O-β-D-xylopyranosyl(1→4)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-4-ene-3β, 22ξ, 26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside, 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25R)-furost-4-ene-3β, 22ξ、26-triol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl(1→2)-β-D-glucopyranoside 和 26-O-β-D-glucopyranosyl-(25S)-furost-5-ene-3β, 22ξ、26-三醇 3-O-α-L-吡喃鼠李糖基（1→2）-[β-D-吡喃葡萄糖基（1→3）-β-D-吡喃葡萄糖基（1→4）]-β-D-吡喃葡萄糖苷。