methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside | 156881-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside；methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-p-methoxybenzyl-β-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6R)-6-methoxy-2-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 156881-26-4
• 化学式: C₂₉H₃₄O₇
• 分子量: 494.585
• InChiKey: NWSLOSNZXOWJKZ-XYPQWYOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 guanidinium nitrate 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.58h， 生成 methyl O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-(4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-β-D-glucopyanosyl)-(1->4)-2,3-di-O-benzyl-6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Two Hyaluronan Trisaccharides

  摘要：

  The synthesis of two hyaluronan trisaccharides, methyl O(beta-D-glucopyranosyluronic acid)-(1,3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1,4)-O-beta-D-glucopyranosiduronic acid and methyl O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1,4)-O-beta-D-glycopyranosyluronic acid)-(1,3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside are described. Construction of the target molecules was achieved though a combination of the phenyl sulfoxide and trichloroacetimidate glycosylation methodologies. This is the first report on the synthesis of the beta-methyl derivatives, which represent the smallest fragments that incorporate all the structural features of polymeric hyaluronan.

  DOI：

  10.1021/ol0057075
• 作为产物：
  描述：

  甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 70.0 ℃ 、4.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Chiroptical properties of an alternatingly functionalized cellotriose bearing two porphyrin groups

  摘要：

  首次揭示了在 O-6 和 O′′-6 位置连接到纤维三糖骨架上的双卟啉所产生的右手性。由于手性和刚性骨架效应，交替官能化纤维素具有应用于光电子学和分子受体的广阔前景。

  DOI：

  10.1039/c2cc30805c

文献信息

• Highly Efficient Syntheses of Hyaluronic Acid Oligosaccharides
  作者：Lijun Huang、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.200601090

  日期：2007.1.2

  Highly efficient syntheses of hyaluronic acid oligosaccharides have been accomplished through the pre-activation based iterative one-pot strategy. A series of oligosaccharides ranging from di- to hexasaccharides were rapidly assembled using only near stoichiometric amounts of the building blocks without aglycon adjustment or purifications of intermediate oligosaccharides. Deprotection and oxidation

  通过基于预激活的迭代一锅法策略，实现了透明质酸寡糖的高效合成。仅使用接近化学计量的结构单元即可快速组装从二糖到六糖的一系列寡糖，无需进行苷元调整或中间寡糖的纯化。开发了脱保护和氧化方案，用于保护基团去除和氧化态调整。这种结构明确的合成透明质酸寡糖的可用性将极大地促进详细的结构-功能关系的建立。
• Installation of Electron-Donating Protective Groups, a Strategy for Glycosylating Unreactive Thioglycosyl Acceptors using the Preactivation-Based Glycosylation Method
  作者：Youlin Zeng、Zhen Wang、Dennis Whitfield、Xuefei Huang

  DOI：10.1021/jo801462r

  日期：2008.10.17

  discovered that the introduction of electron-donating protective groups onto the glycosyl donors can considerably enhance their glycosylating power, leading to productive glycosylations even with unreactive acceptors. This observation is quite general and can be extended to a wide range of glycosylation reactions, including one-pot syntheses of chondroitin and heparin trisaccharides. The structures of

  基于预激活的化学选择性糖基化是寡糖合成的一种强大策略，已成功应用于许多复杂寡糖的组装。然而，在带有多个吸电子基团的糖基供体未能糖基化受阻的非反应性受体的反应中遇到了困难。为了克服这个问题，人们发现在糖基供体上引入供电子保护基团可以显着增强其糖基化能力，即使对于不反应的受体也能产生有效的糖基化。这一观察结果非常普遍，可以扩展到广泛的糖基化反应，包括软骨素和肝素三糖的一锅合成。通过低温核磁共振研究确定了预活化时形成的反应中间体的结构。研究发现，对于具有多个吸电子基团的供体，预活化后形成糖基三氟甲磺酸酯，而二恶烯鎓离子是带有供电子保护基团的供体的主要中间体。由于供体在添加受体之前均已完全预激活，因此观察到的这些供体之间的反应性差异并不是由于传统武装-解除武装策略中遇到的选择性激活所致。相反，它是通过受体亲核攻击期间反应中间体和相关的氧碳鎓离子样过渡态之间固有的内能差来合理化的。
• β-Elimination as major side reaction in periodate-oxidation of cellulosic model mono- and disaccharides
  作者：Jumpei Sasaki、Paul Kosma

  DOI：10.1007/s00706-023-03146-4

  日期：——

  unit was released as non-oxidized methyl β-d-glucopyranoside. This data indicate that periodate oxidation of cellulosic model substrates might be accompanied by peeling reactions and formation of β-elimination products even under slightly acidic conditions. Graphical abstract

  为了表征高碘酸盐氧化的纤维素底物的结构，在 pH 4.8–5.0 下对甲基 4- O-甲基 β- d-吡喃葡萄糖苷和甲基 4'- O-甲基-纤维二糖苷进行高碘酸盐处理。使用两摩尔当量的氧化剂氧化单糖产生3-甲氧基-2,5-二氢-2-呋喃醇作为主要产物。为了确认其结构和形成模式，合成了6- O-双氘代甲基4 -O-甲基-β -d-吡喃葡萄糖苷和甲基4 -O-三氘代甲基-β- d-吡喃葡萄糖苷，并氧化生成3-甲氧基-5-前一种情况为氘代-2-氢-2-呋喃醇，后一种情况为3-三氘甲氧基-2,5-二氢-2-呋喃醇。使用一摩尔当量的高碘酸盐进行氧化导致优先形成半缩醛产物和( E )-4-羟基-2-甲氧基-2-丁烯醛。后一产物也是在甲基4'- O-甲基-纤维二糖苷的末端氧化时形成的，其中还原单元作为未氧化的甲基β- d-吡喃葡萄糖苷释放。该数据表明，即使在微酸性条件下，纤维素模型底物的高碘酸盐氧化也可能伴随剥离反应和β-消除产物的形成。
• The 1,4-linked disaccharide of hyaluronan: synthesis of methyl 2-acetamido-2-deoxy-β-d-glucopyranosyl-(1 → 4)-β-d-glucopyranosiduronic acid
  作者：Mary Beth Carter、Peter A. Petillo、Laurens Anderson、Laura E. Lerner

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84097-0

  日期：1994.5
• Synthesis of Two Hyaluronan Trisaccharides
  作者：Bryan K. S. Yeung、Daniel C. Hill、Maria Janicka、Peter A. Petillo

  DOI：10.1021/ol0057075

  日期：2000.5.1

  The synthesis of two hyaluronan trisaccharides, methyl O(beta-D-glucopyranosyluronic acid)-(1,3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1,4)-O-beta-D-glucopyranosiduronic acid and methyl O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1,4)-O-beta-D-glycopyranosyluronic acid)-(1,3)-O-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside are described. Construction of the target molecules was achieved though a combination of the phenyl sulfoxide and trichloroacetimidate glycosylation methodologies. This is the first report on the synthesis of the beta-methyl derivatives, which represent the smallest fragments that incorporate all the structural features of polymeric hyaluronan.